Хиральность гетероатомов

Диастереофасная дифференциация может также происходить в ненасыщенных соединениях, содержащих не хиральный атом углерода, а хиральный гетероатом. Так, например, (/ )-(+)-бензоил-1-нафтилфенилметилсилан при реакции с СНзМдВг дает спирт, содержащий в избытке (/ ,5)-изомер [реакция (5.81)], 1172] [c.161]

Функциональные группы (концептуальная модель, дающая основу для систематизации в органической химии) обладают одной (или больше) топологической характерстикой и часто содержат один (или больше) гетероатом. Например, двойная связь и циклопро-пильная группа являются топологическими характеристиками, которые представляют собой также реакционноспособные функциональные фрагменты. Замещая один атом углерода атомом кислорода, получаем карбонильную группу и соответственно эпоксид. Все топологические характеристики и все имеющиеся атомы создают или нарушают полную симметрию молекулы. Хиральность, особая форма асимметрии, имеющая важное значение в химии, также должна быть включена в число понятий, охватываемых симметрией. Схема, представленная на рис. 1, сама является концептуальной моделью, и для достижения цели, указанной в заглавии этой статьи, необходимо лишь абстрагировать ее в математическую модель. Для осуществления этого имеется, по-видимому, ряд приемлемых путей. В данном случае теория графов будет использована для моделирования сложности, обусловленной разветвлением, наличием циклов, кратных связей и косвенно размером, а теория информации — для моделирования симметрии. [c.238]

Для определения стереодескриптора в спиросоединениях типа В, произвольно выбирают одно из колец в качестве старшего и приписывают более замещенной цепи (или гетероатому) в этом кольце приоритет а, а менее замещенной — с, тогда как в младшем кольце, соответственно Ь и d. Далее определяют стереодескриптор в соответствии с обычными правилами, а спироатом рассматривают как хиральный центр [c.274]

Если в Кд, Вм или Вь (формула 9) не входят галоген или гетероатом, то это определенно указывает на открыто-цепную модель если одна из групп — хлор, это указывает на диполярпую модель, и, наконец, когда одна из этих групп несет атом азота или кислорода (или, допустим, серы), непосредственно связанный с хиральным центром, то можно сразу остановиться на циклической модели. [c.112]

В реакциях присоединения к кетонам или альдегидам, которые 0деря ат гетероатом у хирального центра, находящегося рядом с карбонильной группой, стереохимическая интерпретация гораздо более затруднена, чем в случае молекул субстрата, не содержащих заместителей. При соответствующих изменениях в реагенте, раст-ворите.ле, группе с гетероатомом и субстрате могут быть достигнуты большие изменения в соотношении диастереомерных продуктов иногда даже ход реакции изменяется иа противоположный по сравнению с ожидаемым стереохимическим направлением, так что можно прийти к результату, который подтверждает предвидение теории, основанной на одной из трех моделей (циклической 14, дипольной 13 или открыто-ценной 11). Бьшо предпринято деталь- [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология