Нормальные реакции не изменяющие систему

На рис. 36 показано распределение сил и направление движения вибрирующей решетки. На выделенное тело действуют силы,тяжести G, трения о решетку f, суммарная гидродинамическая сила давления потока газа и сопротивления частиц при перемещении их в среде Раф. и нормальная реакция Np. Кроме того, на тело массой m действует сила инерции /, величина и направление которой непрерывно изменяются с изменением ускорения ре- шетки. Для рассматриваемой системы сил и ускорений уравнение безотрывного движения тела по решетке (без учета остальных факторов) можно записать как [c.141]

Для нормальной работы трехкомпонентного нейтрализатора необходима обратная связь между качеством отработавших газов и системой питания двигателя. Такая связь должна поддерживать уровень расхода воздуха примерно 14,6 кг на 1 кг сожженного бензина. При богатой смеси (а<1,0) резко увеличивается неполнота сгорания, а при бедной смеси (а>1,0), как сказано выше, возможно образование аммиака с появлением резкого запаха отработавших газов. Эту связь обеспечивает электронная схема регулирования с помощью так называемого кислородного датчика, измеряющего мгновенное содержание свободного кислорода в отработавших газах. Датчик монтируется на корпусе нейтрализатора и имеет слой оксида циркония или титана, покрытого платиной (датчик Ъ>). Такая электрохимическая ячейка реагирует на атомы кислорода и создает разность потенциалов до одного вольта. Эта разность потенциалов и служит управляющим сигналом, заставляющим электронный модуль изменять подачу топлива в двигатель до тех пор, пока в отработавших газах не останется свободного, то есть не вступившего в химическую реакцию, кислорода. Таким образом, автоматически поддерживается стехиометрический состав рабочей смеси во всех диапазонах нагрузок и частот вращения коленчатого вала двигателя. Такие трехкомпонентные нейтрализаторы при соответствующем финансировании могут производиться в России в количестве, необходимом для оснащения всех выпускаемых в стране автомобилей. [c.337]

Если к раствору восстановителя с некоторым нормальным потенциалом, равным прибавить окислительно-восстановительный индикатор с нормальным потенциалом E , большим, чем д, и начать приливать окислитель с ещё большим окислительновосстановительным потенциалом Ео, то вследствие того, что наиболее энергично протекает реакция между системами с наибольшей разностью нормальных потенциалов, сначала будет окисляться определяемый восстановитель (так как по условию Ео— (, больше, чем Ео— о). Только после того, как будет окислен весь восстановитель с потенциалом Е , может начаться окисление индикатора с потенциалом Еа, сопровождающееся изменением цвета. Если индикатор подобран правильно, окраска его начнет изменяться только Тогда, когда все определяемое вещество будет уже окислено. [c.163]

Отсюда следует, что остальные г — 1 нормальные реакции не изменяют состояние системы и не могут быть обнаружены. [c.47]

Как правило, реакции ассоциации в жидкостях сопровождаются небольшими изменениями объема системы. В ходе этих реакций изменяется число молекул и число связей между ними, например из одной молекулы (СбНе)т образуется две молекулы, а именно (СоН ) и (СеНд)р, и наоборот. Реакции возбуждения практически не влияют на объем системы. В тех случаях, когда объемным эффектом нормальной реакции можно пренебречь, по экспериментальным данным о релаксационной силе Ьд легко определить вклад бС интересующего нас акустически наблюдаемого процесса в теплоемкость жидкости. Расчет производится по формуле (см. гл. VI) [c.108]

Допустим, величины и Яf для всех нормальных реакций, за исключением первой ( = 1), равны нулю. Сродство при г > 2 тождественно равно нулю. Степени полноты > > Сг в этом случае не являются переменными, характеризующими состояние неравновесной системы. Все нормальные реакции, за исключением первой, не изменяют состояние системы. Такого рода случаи рассмотрены в [113]. Согласно (У.170) и (У.167), имеем [c.170]

Реакционная способность химической системы при заданных условиях характеризуется скоростью и возможной глубиной химической реакции. Направление и глубина химической реакции определяются законами химической термодинамики. Согласно второму закону термодинамики условия направленности и равновесия химических реакций при постоянных Я и Г записываются в форме О (см. гл. X). В качестве меры химического сродства реакции принимается значение нормального (стандартного) сродства Afi° 298) (см. 75). Нормальное сродство мэжет быть меньше и больше нуля. Термодинамически наиболее вероятны реакции, у которых значения нормального сродства наиболее отрицательны. По значению (298) можно судить о вероятности той или иной реакции при парциальных давлениях (активностях) исходных и конечных продуктов, равных единице. Однако не следует делать вывод, что реакция вообще неосуществима, если А ° Т) > 0. Изменив парциальные давления начальных или конечных продуктов, можно создать условия, когда А О(Т) будет меньше нуля, и реакция пойдет слева направо. В табл. 28 привета б л и ц а 28. Степень превращения исходных веществ (х) и (2Я8) процесса, протекающего до равновесного состояния при отсутствии продуктов реакции в исходной системе [c.522]

Скорость обычных реакций плавно изменяется с изменением условий (температуры, концентрации, давления, размеров сосуда и т. д.). Реакция взрывного превращения протекает чрезвычайно быстро. Одна и та же реакция в зависимости от условий может протекать медленно или со взрывом. Воспламенение—переход от нормального к взрывному превращению, происходит при критических условиях. Реакцию взрывного превращения можно охарактеризовать как реакцию, протекающую очень быстро при достижении системой критических условий. [c.262]

Исследуем теперь недиагональный матричный элемент гамильтониана Hi p. Рассмотрим его значение в одной из начальных точек пути реакции и предположим, что если в этой точке реакция разрешена, то она будет разрешена вдоль всего пути. Если применять термин согласованная только к реакции, осуществляемой посредством одного нормального колебания системы (реакция, протекающая по согласованному механизму), то такое предположение должно выполняться иначе симметрия движения ядер вынуждена изменяться в промежуточной точке пути реакции. Подобное могло бы происходить только при ограниченных условиях. К таким же выводам можно прийти, рассматривая обратную реакцию. [c.386]

Диссипативная структура — это особое состояние сильно неравновесной системы. В таких системах происходит интенсивный перенос энергии, сопровождающийся ее потерями. Это может быть перенос теплоты от нагретого тела к холодному через слой жидкости или передача механической энергии одного движущегося тела другому через слой жидкости или самой жидкой среде. Это может быть также химическая реакция или передача энергии переменного поля частицам феррита и т. д. Течение этих процессов может принимать своеобразный, регулярный характер. Предпочтительность регулярного течения процесса обусловлена тем, что при прочих равных условиях (например разности температур) скорость переноса энергии увеличивается за счет включения дополнительных механизмов переноса. Классический пример диссипативной структуры — регулярные ячейки конвективных потоков среды при теплопередаче, если нагретое тело расположено внизу, а холодное — вверху. В этом случае теплопередача интенсифицируется за счет конвективного переноса теплоты в дополнение к нормальной теплопередаче неподвижной теплопроводной средой. Обычные волны на поверхности воды служат другим примером диссипативной структуры. Здесь, наряду с пространственной регулярностью возмущений поверхности, возникает и регулярность изменения состояния поверхности во времени. Пример чисто временной регулярности дают некоторые колебательные химические реакции. Внешне периодичность реакции может проявлять себя в том, что цвет раствора периодически с частотой несколько раз в минуту изменяется, например, с красного на синий и обратно. Такие колебания продолжаются до окончания реакции, длящейся десятки минут. [c.680]

В активном комплексе расстояния между атомами водорода (Н — Н), атомами иоДа (I — I) и атомами водорода и иода (И — I) больше, чем в нормальных молекулах Н а, 1а, Н1, вследствие чего активный комплекс обладает повышенной энергией по сравнению с энергией нормальных молекул. Энергия, необходимая для образования активного комплекса, и есть энергия активации реакции. При превращении одной молекулы водорода и одной молекулы иода в две молекулы иодистого водорода энергия системы изменяется от энергии исходного состояния На + Та (г)( 1) через энергию ак-Н—Н [c.193]

Результаты опытов с нефтяным коксом с добавками хлора представлены в табл. 13 вместе с данными, взятыми при тех же температурах из фиг. 6 и 10 (см. часть И), когда хлор не добавлялся. Скорость реакции понижалась на 14—24%. Эти результаты, как и то, что реакция гасится при немного больших добавках хлора, а также то, что внешний вид поверхности углерода значительно изменяется, заставляют думать, что поверхность углерода отравляется. Однако, после того как хлор удалялся из газового потока, система возвращалась к первоначальным условиям. Восстановление нормальных условий происходило не так быстро, как отравление, которое совершалось практически мгновенно. Это указывает на то, что отравляющий агент десорбировался относительно медленно. Возможно, что хлору [c.296]

Реакции вытеснения в ряду напряжений металлов [338] могут быть количественно учтены при помощи формулы Нернста вплоть до концентраций около 10 вУИ. Известные трудности, правда, вызваны тем, что так называемый нормальный потенциал относится к раствору с активностью ионов, равной 1, в то время как известна в общем только концентрация раствора, определяемая аналитическим путем. Так как точный расчет активности крайне громоздок или вообще невозможен вследствие отсутствия данных, во многих случаях используют так называемый формальный потенциал, который относится к растворам, содержащим в совокупности формульный вес рассматриваемого соединения. Этот вид потенциала, естественно, изменяется с собственным составом раствора. Как следует из формулы Нернста, восстановительное действие потенциала зависит не только от активности самого восстановителя (металла или амальгамы), но также от активности связанного иона. Устанавливающийся в системе нормальный потенциал можно выразить, по правилу Лютера, простым соотношением [c.293]

В общем, для бимолекулярных реакций в растворе (исключая взаимодействия двух ионов) А изменяется от 10 до 10" л/г-моль- сек в зависимости от типа реакции и характера растворителя. В связи с этим все реакции в растворах могут быть разделены на два основных класса нормальные (Л л 10 ) и медленные (Л <10"). Взаимодействие между растворителем и реагирующей системой может изменяться... от чисто физического действия до химической реакции [374, стр. 87]. [c.122]

Процесс захвата теплового электрона молекулой постороннего вещества с образованием отрицательного иона. Если такой процесс происходит, то в облучаемой системе изменяется нормальный ход реакций нейтрализации ионов, в связи с чем может измениться и вероятность протекания тех или иных ионно-молекулярных реакций. [c.359]

Реальные потенциалы. В реальных условиях в ряде случаев значения нормальных потенциалов не могут служить для сравнения поведения систем. Обычно анализируемые растворы содержат кроме ионов, участвующих в окислительновосстановительных реакциях, и ионы комплексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества, оказывая влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. Например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +/Fe равен -j-0,77 В в присутствии цианид-ионов в результате комплексообразования электродный процесс окисления—восстановления осложняется Fe( N) " е Fe ( N)g и потенциал окислительно-восстановительной системы изменяется до - -0,36 Б. [c.429]

Если обе реакции (IX.93) и (IX.94) неколлективные и нормальные, то в рассматриваемом случае будет наблюдаться только одно время акустической релаксации. Но если реакции (IX.93) и (IX.94) коллективные, то элементы матрицы феноменологических коэффициентов изменяются. Тогда даже при отсутствии корреляции между событиями реакций (IX.93) и (IX.94) матрица L P может стать недиагональной лишь потому, что изменятся диагональные элементы матрицы L . Собственные векторы х в этом случае имеют две отличные от нуля компоненты. Это означает, что в такой системе при понижении температуры переход к коллективным реакциям будет сопровождаться возникновением новой простой области акустической релаксации. Невидимая акустическими методами реакция в результате возникновения корреляции с простыми событиями второй реакции становится акустически наблюдаемой. При этом в первом приближении общий вклад обоих релаксационных процессов в релаксирующую адиабатическую сжимаемость не изменяется, иными словами, происходит перераспределение вкладов реакций в суммарную дисперсию скорости звука при постоянстве последней. [c.338]

Так можно получить зависимость параметра регулирования от основных возмущений — изменения состава поступающей в реактор среды и расхода или состава реагентов. В целом статические характеристики САР могут зависеть и от ряда других причин расхода сточной воды, свойств регулирующих органов и системы подачи реагентов и полноты протекания реакции, которая в свою очередь является функцией температуры, расхода и соотношения концентраций вступающих во взаимодействие компонентов. Влияние всех этих факторов трудно рассчитать, располагая лишь исходными технологическими данными и результатами лабораторных исследований. В таких случаях статические характеристики следует получать непосредственно на действующем объекте регулирования. При этом, если допустимо временное нарушение нормального хода технологического процесса очистки, следует отдать предпочтение методу активного эксперимента, состоящему в том, что через определенные промежутки времени задают приращения одной из входных величин. Значения регулируемого параметра фиксируют каждый раз после достижения им новой установившейся величины. Все входные факторы изменяют на всем диапазоне их существования в рабочих условиях. Получение статических характеристик указанным методом, хотя и трудоемко при большом числе переменных факторов, однако обеспечивает достоверные результаты. Его можно совмещать с экспериментальным изучением динамических характеристик — кривых нормального разгона объекта регулирования, рассмотренных ниже. [c.50]

Несмотря на то что химические методы исследования свободных радикалов позволили получить ряд ценных сведений, все они (за исключением метода, основанного на определении Кг) обладали одним весьма существенным недостатком — при проведении реакции вблизи поверхности металлического зеркала или каталитически активного окисла, или в присутствии J2, или толуола всегда более или менее существенно, а иногда и полностью изменяется картина протекания исходного процесса. Так, например, если реакция осуществляется в нормальных условиях через последовательное образование радикалов Кь Кг, Кз и т, д., то введение титрующего агента, такого, как J2, в достаточном количестве приводит только к образованию соединений типа RlJ. О радикалах же Кг, Кз и т. д. никаких сведений получить не удается. Еще большие трудности встречаются при использовании химических методов для оценки концентрации радикалов. Любая химическая реакционноспособная примесь резко изменяет концентрацию радикалов, и все заключения о ней, полученные таким путем, относятся к таким химически модифицированным системам. С другой стороны, применяемые индикаторы (особенно Лг) могут служить также и дополнительным источником радикалов, что еще более затрудняет получение надежных данных. Естественно поэтому было обратиться к физическим методам, позволяющим проводить исследование, не нарушая химического состояния реагирующей системы. [c.14]

С увеличением максимально возможной степени ассоциации число различных реакций вида (VI 11.96) быстро возрастает. Если константы скоростей прямых и обратных реакций (VIII.96) одинаковы, то, поскольку m = 1, лишь одна нормальная реакция изменяет состояние системы, — та, для которой справедливо соотношение [c.278]

Существование температурных пределов, вне которых нормального созревания не происходит, вряд ли может вызывать удивление, если мы вспомним, что реакции, протекающие при созревании, катализируются ферментами. Ферменты, как известно, имеют температурный оптимум, который отражает равновесие между тепловой активацией, необходимой для химической реакции, и тепловой инактивацией фермента в результате денатурации. Температурные оптимумы, характерные для каждого фермента, изменяются в зависимости от времени, в течение которого фермент находится при данной температуре, а также от некоторых других условий, например от pH. В столь сложной системе, как плод, содержащей много ферментов, активность различных ферментов и скорости катализируемых ими реакций при изменении температуры должны изменяться по-раз-пому. Повренедение под действием высокой или низкой температуры может быть вызвано, например, накоплением вещества, обычно вовлекаемого в дальнейший обмен причиной же этого накопления может быть изменение активности фермента (или ферментов), катализирующего в нормальных условиях превращение данного [c.496]

Пусть общее число реакций (VIII. 1) равно г. Число химических степеней свободы т равно единице. В 44 было показано, что в этом случае получается г — 1 кратное собственное значение = 0 г — 1 нормальных реакций не изменяют состояние системы. Соответствующие им сродства тождественно равны нулю. [c.269]

Состфполучаемого изомеризата можно изменять посредством частичной его рециркуляции в системе, причем на рециркуляцию может быть направлен нормальный углеводород или смесь его С относительно низкооктановыми изомерами. Изомеры отделяют от продуктов реакции в тех же ректификационных колоннах, где разделяется исходное сырье. В реакторе находится слой платинового катализатора пары проходят через реактор сверху вниз. [c.260]

Существование предела ускоряющего действия промотора привело к идее количественного определения степени промотирования, называемой фактором промотирования [243]. Она равна отношению максимальной скорости промоти-рованной каталитической реакции к нормальной скорости при данной концентрации катализатора и имеет значение при сравнении двух промоторов для одной и той же системы или для сравнения промотирующих эффектов разных систем.Робертсон [243, 244] изобразил промотирующий фактор графически (фиг. 32), на чертеже F —скорость непромотированной реакции F +Z) — скорость промотированной реакции D—разница между скоростями реакций. Кроме того, для любой концентрации промотора скорость реакции отличается от скорости полностью промотированной реакции на величину р. Когда добавляют большие количества промотора, р изменяется пропор- [c.361]

В работах [114,1151 дифференциальным хроматографическим методом было изучено окислительное дегидрирование и изомеризация изоамиленов на окисных катализаторах. Схема установки изображена на рис У1.33. Она представляет собой видоизменение обычной установки для микрока-талитических исследований [117], в которой предусмотрена возможность снятия формы импульса, подаваемого в реактор. Газ-носитель Не из баллона 1, через редуктор 3 и вентиль тонкой регулировки 2 поступает в осушитель 4, заполненный СаС . Из осушителя газ со скоростью, измеряемой реометром 6, поступает в дозатор 5, основным элементом которого является калиброванный объем, состоящий из длинного стеклянного капилляра и системы металлических клапанов малого объема. В одном положении клапанов Не поступает через катарометр 5 в реактор 7. При переключении клапанов поток Не выдувает пробу из калиброванного объема, предварительно заполненного реакционной смесью. Предусмотрена возможность вымораживания продуктов реакции в ловушке 9, погруженной в сосуд Дьюара 10. Вымораживание необходимо для накопления продуктов от нескольких впусков в случае работы при малых степенях превращений. После размораживания продукты током Не выдувались в хроматографическую колонку на анализ. Колонка длиной 3,50 м, диаметром 4 мм заполнялась инзенским кирпичом, смоченным сложным эфиром триэтиленгликоля и нормальной масляной кислоты. Температура разделения комнатная. В схеме предусмотрена обводная линия с вентилем тонкой регулировки. Это позволяет плавно изменять [c.321]

Поскольку потенциальная энергия должна всегда иметь экстремальное значение для всех несимметричных движений, понятно, что эти движения будут, как правило, нормальными колебаниями, т. е. дElдQi) = О и д E/дQ ) > 0. Иногда по мере движения ядер вдоль координаты реакции кривизна будет приближаться к нулевому значению, а затем становиться отрицательной. Это есть тот механизм, посредством которого точечная группа реагирующей системы может измениться по пути системы к переходному состоянию. В противном случае точечная группа должна оставаться той же самой, поскольку полносимметричная координата реакции не может ее изменить. [c.26]

Однако это система ведет себя так, как если бы только один электрон принимал участие в реакции. Кун и Франке не смогли объяснить кривую потенциала, которую дает этот двойной радикал в нейтральных растворах. Нормальный потенциал равен +0,665 вольта при pH = 7,0 и изменяется с изменением pH примерно так же, как и потенциал порфироксида. Воднорастворимый порфириндин имеет интенсивно синий цвет, похожий на цвет индиго. Можно предполагать, что это — хороший окислительно-восстановительный индикатор. I [c.161]

Реакции сообществ водорослей и простейших на загрязнение относительно просты. Можно рассматривать микробные виды как своего рода ппформацпонные системы, сообщающие об изменениях в окружающей среде. Те изменения, которые выходят за пределы нормальных колебаний, вызывают нарушение равновесия микробных сообществ. В одной из ранних работ ио этому вопросу загрязнение определялось как любое изменение окружающей среды, которое изменяет видовое разнообразие более чем на 20% от эминрически определенного уровня для данной области [106]. [c.222]

При этом значение электродного потенциала резко изменится — произойдет скачок потенциала. Графическое выражение результатов титрования дает характерную кривую потенциометрического титрования (рис. 62, в). Скачок потенциала в точке эквивалентности тем больше, чем больше разность потенциалов протекающих окислительно-восстановительных процессов. При титровании раствора железного купороса раствором перманганата калия скачок потенциала будет весьма резким, так как нормальный потенциал системы Ре3+/Рс2+ равен 0,77 в, а нормальный потенциал системы Мп04 /Мп + равен 1,52 в. Скачок зависит также от исходной концентрации раствора. Чем выше исходная концентрация, тем больше скачок в точке эквивалентности. Потенциометрическое титрование при реакциях окисления — восстановления с платиновым электродом широко применяется в производственных и исследовательских лабораториях. [c.386]

Рассмотрите кинетическое поведение системы для следующего простейшего случая ошибочной ориентации субстрата в активном центре фермента фермент Е катализирует односубстратную реакцию, в которой нормальный субстрат РР связывается на ферменте в центре Р, что позволяет осуществить перенос группы р к центру Р фермента. Самопроизвольное отщепление Р от Q регенерирует свободный фермент. Поскольку Р имеет сродство лишь с Р, ошибочная ориентация исключается. Если же субстрат имеет строение. КР, ситуация изменяется. Хотя группировка К имеет то же сродство к Р, как и Р, она способна связываться отчасти и с Q, в результате чего НР иногда образует с ферментом комплекс с обратной ориентацией, не способный к расщеплению. В обоих случаях субстрат связывается с ферментом обратимо, причем в каждый момент времени одна молекула фермента может связывать лишь одну молекулу субстрата. [c.257]

Квантовые препятствия. Если в реагирующей системе должно измениться электронное состояние, например мультиплет-ность, то реакция при прочих равных услО Виях будет медленной. Примером таких реакций, называемых неадиабатическими, могут служить некоторые процессы цис — гоа снизомеризации, в которых предэкспоненциальный множитель уравнения Аррениуса А составляет всего 10 се г или меньше (вместо нормального 10 ). Возможно, что в таких реакциях основное синглетное состояние должно перейти в триплетное, а вероятность таких электронных переходов (запрещенных переходов) мала. Другими примерами иеадиа-батических переходов могут служить процессы перезарядки ионов, например [c.138]

Скорость окислительно-восстановительных реакций очень сильно изменяется от присутствия посторонних веществ. Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы, приведенные в приложении 5, относятся только к растворам, не содержащим посторонних ионов. Всякое добавление посторонних электролитов, изменяя ионную силу раствора, немедленно сказывается на величине окислительно-восстановительного потенциала. Так, потенциал системы Fe/Fe в 0,5 н. растворе Na l вместо— [c.309]

Для клеточных реакций подбор концентрации, не оказывающей цитотоксического действия, осуществляют по общепринятому в иммунологии методу подбора рабочей дозы антигена, т. е. путем постановки серии анализов с клетками здорового субъекта и с различными концентрациями химического аллергена. Рабочая концентрация не должна изменять спонтанного (нормального) уровня реактивности клеток—агломерации, амебоидной активности, дегрануля ции, степени миграции, бласт-трансформации и т. д. Цитотоксическое действие может быть также связано с изменением pH среды под влиянием химического аллергена, поэтому необходимо проверять pH его раствора и по возможности доводить его до нейтрального. Цитотоксический эффект химического аллергена должен быть проверен и при постановке серологических анализов, связанных с употреблением клеточных элементов в качестве индикаторной системы. Так, при применении в реакциях базофилов и тучных клеток животных-доноров (варианты пассивного теста по Шелли) требования к подбору рабочей концентрации аллергена остаются такими же, как и при клеточных реакциях. В реакциях, в которые вводят эритроциты (РПГА, РСК, РПК), допустимо использование концентрации аллергена, оказывающей слабый цитотоксический эффект, если меньшая значительно ниже рабочей дозы [c.167]

Химические превращения полимеров редко протекают с количественным выходом (до полного израсходования реагирующих групп) в связи с изменением состояния системы и доступности функциональных групп при возрастании степени завершенности процесса. Уже при низких степенях превращения может образовываться гель, и дальнейшее протекание реакции все более затрудняется. Даже через длительное время сохраняется большое число непрореагировавших функциональных групп, зафиксированных в участках геля и лишенных подвижности. В этом случае диффузионная подвижность участков полимерной цепи с функциональными группами практически отсутствует, что должно вызвать заметное снижение кажущейся реакционной способности. Скорость реакций функциональных групп сополимеров резко изменяется при изменении конфигурации макромолекулы и под влиянием стерических факторов. Если молекула полимера содержит одновременно оба типа взаимодействующих между собой функциональных групп, то часто наблюдается кинетически нормальное течение реакции, несмотря на то что условие — наличие в макромолекуле полимера не более одного типа функциональных групп — в этом случае не соблюдается. Классический пример — полиэтерифи-кация, протекающая как при синтезе пленкообразующих олигомеров, так и при превращении водорастворимых пленкообразователей на подложке. Даже в том случае, когда частота соударений функциональных групп заметно уменьшается в результате того, что они связаны с длинными полимерными цепями, снижение скорости химической реакции необязательно. [c.107]

Более общим путем ускорения электродной реакции является добавление посредников (медиаторов). Посредниками являются ионные окислительно-восстановительные системы, относительно быстро реагирующие с водородом, отщепляемым восстановителем, находящемся в растворе, и непосредственно взаимодействующие с электродом. Таким образом, обмен электронами с электродом осуществляется посредником, который восстанавливается (или окисляется) окислительно-восстановительной системой. Для того чтобы ионная окислительно-восстановительная система могла выполнять роль посредника, ее нормальный окислительный потенциал должен быть близок к нормальному окислительному потенциалу изучаемой системы и, кроме того, должна быть велика скорость восстановления или окисления посредника. Тем самым посредник выполняет роль катализатора электродной реакции. Естественно, что концентрация посредника (метиленовый синий, ионы церия, феррицианид-ферродианид и др.) должна быть достаточно мала, чтобы концентрации окисленной и восстановленной форм изучаемой системы не изменились за счет добавления посредника. Применение посредников и ферментов при измерениях окислительных потенциалов достаточно освещено в литературе [1, 3]. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология