Полиеновые альдегиды, их образование

Для коричных альдегидов СбН5СН = СНСНО (Н = Н, алкил) наиболее характерен последовательный выброс Н и СО с образованием ионов [СбН5СН = СН]+. Заметен в этом случае и выброс СО непосредственно из М+ . Аналогичные пути распада характерны и для полиеновых альдегидов типа СеН5(СН = = СН) СНО ( =1- 4) [341]. [c.199]

Полиеновые альдегиды реагируют с карбалкоксиметилентрифе-нилфосфоранами с образованием эфиров полиеновых карбоновых кислот, содержаидих на одну двойную связь больше, чем исходный альдегид. При п, равном от 1 до 4, выходы превышают 80% [220]. [c.349]

Конденсации разноименных алифатических альдегидов. Конденсация двух различных алифатических альдегидов должна в общем случае приводить к смеси четырех альдолей. Помимо этого реакция осложняется образованием а, В-непредельных альдегидов, которые могут конденсироваться далее с образованием полиеновых соединений и полимеров. Из ограниченного числг изученных примеров следует, что конденсация обычно осуществляется в результате атаки альдегида с меньшим числом заместителей у а-углеродного атомг (карбонильный компонент) на а-углерод альдегида, с большим числом а-заме-стителей (правило Либена), например [c.170]

Реакции между альдегидами и карбалкоксиилидами, имеющими а-алкильные заместители, приводят к образованию эфиров разветвленных в а-положении а,р-непредельных карбоновых кислот. Так, из коричного альдегида и фосфорана 145 образуется а-замещенный эфир 146 [40, И1]. Илид 147, являющийся винилогом предыдущего, образует соответственный гексатриенкарбоновый эфир 148 [232, 235]. Пользуясь этим методом и исходя из полиеновых диальдеги- [c.350]

В родопсине 11-г<мс-ретиналь ковалентно связан с опсином путем образования шиффова основания (альдимина) между его альдегидной группой и е-аминогруппой ли-зинового остатка опсина. Чрезвычайно важное значение имеют также нековалентные взаимодействия между боковыми группами остатков аминокислот белка и л-электрон-ной системой полиена, которые, во-первых, определяют конформацию хромофора в составе родопсина, а во-вторых, вызывают поляризацию 7г-электронной системы поли-енового фрагмента. Энергетические характеристики нековалентных взаимодействий между опсином и полиеновой цепью зависят от структуры белка и сопряженных с ним липидов и углеводов и существенно различаются для различных родопсинов. Именно эти эффекты совместно с индукционным эффектом, возникающим от образования альдиминной связи, обусловливают 1) значительный сдвиг в красноволновую область максимума поглощения 11-цыс-ретиналя в составе родопсина (Ящах = 500 нм) в сравнении с альдегидом в свободном состоянии = 375 нм) 2) вариации величины тах У разных зрительных пигментов. Все это приводит к повышению чувствительности светового и цветового восприятия. Цветовое зрение человека — это трихроматический процесс, за который ответственны рецепторы, чувствительные к разному цвету — синему (Я ах = 440 нм), зеленому ( тах =535 нм) и красному (Я ах = 575 нм) — и содержащие различные пигменты. Различие в Я ах поглощаемого света обусловлено особенностями строения опсина и нековалентных взаимодействий опсин — хромофор. Все детали структуры и функций фоточувствительных пигментов в настоящее время еще не выяснены до конца, но установлено, что в основе механизмов функционирования зрительных пигментов заложены многостадийные циклические процессы. Рассмотрим основные молекулярные события, происходящие при попадании кванта света на сетчатку глаза человека. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология