Карбонильный углерод альдегидов

Полимеризация альдегидов происходит в результате разрыва двойных связей альдегидных групп, причем атомы карбонильного кислорода одной молекулы альдегида соединяются с атомами карбонильного углерода другой молекулы. Так, например, формальдегид полимеризуется по схеме [c.145]

Как восстановлением валерианового альдегида и метилэтилкетона при действии литийалюминийгидрида (гидрид-ион переносится к карбонильному углероду) получить соответствующие спирты [c.62]

Получение спиртов из альдегидов и кетонов. Мы уже видели (стр. 111), что при окислении первичных и вторичных спиртов образуются вещества с карбонильной группой — альдегиды и кетоны последние же при действии на них водорода в момент выделения (стр. 57) вновь восстанавливаются в спирты. При этом двойная связь карбонильной группы разрывается и один атом водорода присоединяется к углероду, а второй — к кислороду. В результате карбонильная группа переходит в спиртовую. [c.113]

При смешанной конденсации альдегидов и кетонов в реакцию вступает карбонильная группа альдегидов, являющаяся более активной (алкильный радикал обладает электронодонорными свойствами, вследствие чего электрофильная способность карбонильного углерода кетона уменьшается) кетоны же являются донорами атомов водорода. [c.181]

Можно ожидать, что стерические эффекты также будут оказывать влияние на скорость нуклеофильной атаки карбонильного углерода, поскольку чем сильнее выражены пространственные затруднения в переходном состоянии, тем энергетически менее выгодно это состояние и тем, следовательно, менее охотно оно будет образовываться. Влияние стерического фактора, так же как н рассмотренное выше влияние электронных характеристик реагирующих молекул, приводит к уменьшению реакционной способности ароматических альдегидов в отношении нуклеофилов, по сравнению с алифатическими альдегидами, а также кетонов по сравнению с альдегидами. Влияние стерического эффекта приводит к уменьшению реакционной способности в ряду [c.200]

Все остальные реагенты, способные соединяться (конденсироваться) с альдегидами и кетонами, являются, подобно цианидным ионам, нуклеофильными и содержат неподеленные пары электронов, которые присоединяются к карбонильному углероду альдегида или кетона. [c.148]

Присоединение а-углерода альдегида к карбонильному атому углерода кетона можно провести при использовании имина вместо альдегида и диизопропиламида лития в качестве основания [398] [c.384]

Существует и другая — стереохимическая — причина меньшей реакционной способности кетонов по сравнению с альдегидами. Положительно заряженный углеродный атом карбонильной группы альдегидов связан с одним радикалом и атомом водорода, имеющим малый объем. У кетонов такой атом углерода связан с двумя радикалами, часто оба они весьма объемисты. Таким образом, нуклеофильная частица (ОН, OR и др.), уже приближаясь к карбонильной группе кетонов, может встретить стерические препятствия . Далее, в результате присоединения нуклеофильной частицы к углероду карбонила и соответствующих атомов или групп атомов к кислороду карбонила происходит изменение гибридизации электронов этого углерода В трехмерном пространстве около бывшего карбонильного углерода альдегида должны расположиться три более или менее объемистые группы и атом водорода [c.200]

В данном случае реакция ограничивается альдольным присоединением, поскольку в аддукте отсутствует подвижный атом водорода, необходимый для образования воды. На скорость реакции влияет б+ на атоме углерода в карбонильном компоненте. Альдегиды и кетоны, имеющие электроноакцепторные заместители, реагируют легче незамещенных соединений, а такие альдегиды, как диметиламинобензальдегид, вообще не образуют циангидрины. [c.222]

Строение карбоксильной группы и свойства карбоновых кислот Карбоксильная группа может быть представлена как карбонильная группа альдегидов и кетонов, атом углерода которой связан с гидроксильной группой. Наличие двух электроотрицательных атомов кислорода в этой группе обуславливает сильную поляризацию, За счет этого атом углерода имеет частичный положительный заряд, а атом всдорсда приобретает кислотные свойства. В карбоновых кислотах есть водородные связи, поэтому в жидком и твердом состоянии они существуют в виде димеров. [c.350]

Связь кислород — углерод карбонильной группы альдегидов сильно поляризована, поэтому альдегиды характеризуются высокой реакционной способностью, они являются хорошими восстановителями, легко вступают в реакции замещения, присоединения, конденсации и полимеризации. Простейший альдегид — метаналь [c.308]

Бензоиновая реакция. Под влиянием цианистого калия (катализатор) две молекулы ароматического альдегида взаимодействуют так, что водород альдегидной группы одной молекулы перемещается к карбонильному кислороду другой, и обе молекулы соединяются карбонильными углеродами с образованием ароматического оксикетона. Из бензойного альдегида при этом получает- [c.370]

Соедииеиия с двумя гидроксильными группами при одном атоме углерода неустойчивы с отщеплением воды они образуют альдегиды и кетоны, т. е. равновесие практически нацело смещено влево. В некоторых случаях гидратные формы оказываются, однако, устойчивыми. Все известное о природе реакционной способности карбонильной группы подсказывает нам, что легкость присоединения к карбонильной группе различных реагентов (в частности, и присоединения воды) будет увеличиваться по мере роста положительного заряда на карбонильном углероде. Это будет наблюдаться, если по соседству с этим углеродом находятся электронооттягивающие группы, например атомы галогена. В свете сказанного понятно, что устойчивая гидратная форма известна, например, для трихлор-уксусного альдегида [c.175]

Обратим внимание на вторую структурную составную часть карбоксила — карбонильную группу. Как повлияет соседство гидроксила на известные нам свойства связи С=0 Эти свойства определяются прежде всего способностью карбонильного углерода присоединять нуклеофильные реагенты, что зависит от величины положительного заряда на данном углеродном атоме. Из предыдущего рассмотрения понятно, что в карбоксильной группе положительный заряд карбонильного углерода в значительной степени погашен за счет перетягивания электронов от гидроксильного кислорода. Это значит, что карбонильные реакции будут свойственны карбоксильным соединениям в меньшей мере, чем альдегидам и кетонам. [c.191]

В карбоксильной группе связь между углеродом и карбонильным кислородом сильнополярна. Однако положительный заряд на атоме углерода частично уменьшается в результате притяжения электронов атома кислорода гидроксильной группы. Поэтому в карбоновых кислотах карбонильный углерод менее склонен к взаимодействию с нуклеофильными частицами, чем в альдегидах и кетонах. [c.398]

Сравнение относительной реакционной способности простых альдегидов может осложняться тем обстоятельством, что в водных растворах некоторые из них частично превращаются в гидраты см. ниже), а в спиртах ROH — в полуацетали (см, стр. 203) в результате истинная концентрация свободного карбонильного соединения может зависимости от условий изменяться. Для данного карбонильного соединения при данных условиях равновесная концент ация продукта присоединения определяется природой нуклеофильного реагента чем прочнее связь, которая может возникнуть между нуклеофилом и карбонильным углеродом, тем сильнее сдвинуто равновесие в сторону присоединения. Именно поэтому мы наблюдаем возрастание равновесных концентраций продуктов присоединения в ряду [c.201]

Окисление кетонов. Кегоны не окисляются ни кислородом воздуха, ни слабыми окислителями, они не восстанавливают аммиачного раствора окиси серебра. Кетоны окисляются под действием более сильных окислителей, например марганцовокислого калия, причем окисление их происходит иначе, чем окисление альдегидов. При окислении молекула кетона расщепляется и из нее получаются две молекулы кислоты или молекула кислоты и молекула кетона, менее сложного, чем первоначальный. Разрыв цепи углеродных атомов происходит у карбонильного углерода [c.199]

Таким образом, алкильные радикалы, обладая электронодонорными свойствами, замедляют эту реакцию, а в случае хлораля — за счет электроноакцепторного действия группы СС1з (—/-эффект) происходит увеличение реакционной способности карбонильного углерода. Следует обратить внимание на то, что в случае кетонов в отличие от альдегидов с карбонильной группой связаны два радикала, понижающие активность молекулы. Вот почему альдегиды-обладают большей химической активностью, чем кетоны. [c.127]

Одним из важных методов образования углерод-углеродной связи является присоединение литийорганических соединений по карбонильной группе альдегидов и кетонов, что представляет собой общий метод синтеза первичных, вторичных и третичных спиртов [c.241]

При разрыве связи между серой и карбонильным углеродом образуется или альдегид [145], который можно рассматривать как первичный продукт гидрогенолиза, или спирт, который получается в результате дальнейшего восстановления. Примеры [c.412]

Названия нуклеофильный и электрофильный прилагаются и к реагирующим нейтральным молекулам, хотя нейтральная молекула при гетеролизе образует и нуклеофильную и электрофильную части и, значит, объективно ее в целом нельзя отнести к той или другой категории. В таких случаях руководствуются смыслом реакции. Так, смысл реакции (3), очевидно, не в том, что катион натрия из иодистого натрия атакует анион хлора, а, наоборот, в том, что аннон иода атакует углерод хлористого метила и, устанавливая с ним ковалентную связь, образует иодистый метил. В этом смысле о иодистом натрии в целом говорят как о нуклеофильном реагенте (сокращенно нуклеофиле), а хлористый метил в данной реакции называют в целом электрофильным реагентом (электрофилом). Аналогично для реакции (4), где синильная кислота (цианид-ион) атакует положительный карбонильный углерод альдегида, молекулу синильной кислоты называют нуклеофильной (хотя, по сути, это название принадлежит СЫ ), а молекулу альдегида — электрофильной (хотя, по сути, это название относится к карбонильному углероду). Таким образом, при взаимодействии двух нейтральных молекул по гетеролитическому механизму в сущности сочетаются действия двух электрофильных и двух нуклеофильных частей обеих реагирующих молекул, но смысл и значение процесса определяют один из двух элгктрофилов и один из двух нуклеофилов, и по ним строится название обеих молекул как реагентов. [c.23]

Реакции альдегидов и кетонов со слабыми кислотами (H N) и псевдокислотами (карбонильные и нитросоединения и другие вещества с активированным атомом водорода), т. е. реакции альдольной конденсации в широком смысле слова. Для этих превращений характерен катализ щелочами и вообще основаниями, превращающими кислотный реагент в сопряженное ему основание, которое становится сильным нуклеофилом, способным к прямой атаке карбонильного углерода [c.548]

Альдегиды и кстоны характеризуются наличием в молекуле карбонильной группы >С=0, В альдс идах атом углерода карбонильной группы образует хотя бы одну С-Н связь, а в кетонах карбонильный углерод образует только С-С связи. Таким образом, общая структурная формула альдегидов и кетонов [c.347]

Обычно электрофильный атом углерода карбонильной группы альдегида ведет себя здесь как нуклеофил. Реакция применима и к незамещенным дитианам (R = H), причем можно вводить одну или две алкильные группы так, что, исходя из формальдегида, можно приготовить множество разнообразных альдегидов и кетонов [1196]. Группа R может быть первичной или вторичной алкильной или бензильной. Наилучшие результаты достигаются с иодидами. Реакция используется и для замыкания циклов (см., например, [1197]). Аналогичный синтез альдегидов можно провести, исходя из этил (этилтиометил)-сульфоксида EtS(0) H2SEt [1198]. [c.213]

В присутствии сильного основания сложный эфир мол<ет конденсироваться по а-атому углерода с карбонильным атомом углерода альдегида или кетона, в результате чего образуется р-гидроксизамещениый сложный эфир, который может дегидратироваться до а,р-ненасыщенного сложного эфира. Иногда эту реакцию называют конденсацией Кляйзена [405], однако такое название неудачно, поскольку оно более прочно закрепилось за реакцией 10-111 (т. 2). Возможно также присоединение а-атома углерода альдегида или кетона к карбонильному атому углерода сложного эфира, но это совершенно другая реакция (т. [c.386]

Под названием карбонильных соединений объедгигяют вещества, в которых присутствует функциональная группа С=о (карбонил). В зависимости от того, с чем связаны оставшиеся две валентности карбонильного углерода, различают альдегиды я с—Н. [c.290]

Хлоралгидрат — редкий пример соединения, в котором два гидроксила стоят у одного атома углерода. Это гидратная форма альдегида, которая обычно отщепляет воду, давая карбонильную форму альдегида. Устойчивость гидратной формы хлорала объясняется сильным отрицательным индукционным эффектом атомов хлора, что вы-1ывает )начительное увеличение положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы, который таким образом приобретает способность удерживать прочно две гидроксильные группы [c.32]

Изомерия альдегидов и кетонов зависит от изомерии углеродного скелета, у кетонов, кроме того, от положения карбонильной группы. Альдегиды назь эают по тем кислотам, в которые они превращаются при окислении. Так, муравьиный или формальдегид окисляется в муравьиную кислоту, уксусный или ацетальдегид — в уксусную кислоту и т. д. Для альдегидов с разветвленным радикалом часто за основу названия принимают уксусный альдегид. Кетоны по рациональной номенклатуре (радикально-функциональной) называют, прибавляя к названиям обоих радикалов слово кетон. По международной номенклатуре альдегидам дается окончание -ал (первый слог названия этого класса соединений), кет. лам — окончание -он (последние буквы названия класса). Нумерацию атомов углерода начинают с альдегидной группы, у кетонов — со стороны, ближайшей к карбонилу, указывая в названии его попожете ш фрой [c.47]

В молекуле альдегида связь между атомами углерода и кислорода осуществляется двумя парами электронов. Электронное облако связи смещено к кислороду как более электроотрнцателыгому атому, в результате чего он приобретает частичный отрицательный заряд (б—). В то же время карбонильный углерод в результате оттягивания от него электронов приобретает частичный положительный заряд [c.319]

ЭЛЬТЕКОВА ПРАВИЛО соединения, в к-рых гидроксильная группа находится при углеродном атоме, образующем углерод-углеродную кратную связь (т. н. енолы), неустойчивы и изомеризуются в карбонильные соед. (альдегиды или кетоны). Распространяется только на простейшие енолы (известны енолы гораздо более устойчивые, чем кетоны, напр. СРзС(0Н)=СС(0)СРз). В иек-рых случаях изомеризация проходит не до конца, и между енольпы-ми и карбонильными формами устанавливается динамич. равновесие (см. Кето-енольная таутометрия). Правило сформулировано А. П. Эльтековым в 1877 и независимо Э. Эрленмейером в 1880. [c.708]

Реакции присоединения. К карбонильной группе альдегидов и кетонов может присоединяться ряд различных веществ. При этом одна из связей, соединяющих атомы кислорода и углерода в карбонильиой группе, разрывается, и к образовавшимся свободным валентностям присоединяются части реагирующего вещества. Если присоед1шяющееся вещество содержит водород, то последний всегда направляется к карбонильному кислороду карбонильная группа при этом превращается в гидроксильную [c.125]

Аналогичное превращение ацетона в кетоспирт ХХХП происходит намного медленнее, и при проведении соответствующих реакций в ОгО можно наблюдать включение дейтерия в метильную группу кетона. Причиной этого является меньшая скорость атаки карбанионом карбонильного атома углерода, поскольку этот углерод значительно менее положителен по сравнению с карбонильным углеродом в альдегиде и для него характерны большие стерические затруднения. [c.215]

Ацидифнцирующее действие карбонильной груплы и ее аналогов на сосед-нюю с иен 1алкильную группу имеет своей причиной, во-первых, —/-эффект, повышающий полярность связи С—Н, и, во-вторых, возможность сопряжения с электронной нарой, остающейся после отщепления протона, в результате чего стабилизируется анион II [схема (Г.7.99)], Отсюда понятно, что подвижностью обладают только водородные атомы,, находящееся в а-положении. р-Метильная группа пропионового альдегида уже не может вступать в сопряжение с карбонильной группой. Водородный атом, стоящий у карбонильного углерода в альдегидах, тоже неспособен отщепляться в виде протона под действием оснований, поскольку в этом случае не происходит удлинения сопряженной системы. Однако этот атом водорода может отщепляться в виде радикала или аниона [см., например, схемы (Г.1.26) л (Г.7.157)]. [c.128]

Этот метод синтеза, которому посвящен обзор [11, — один из самых старых методов получения а,р-ненасыщенных кислот. Кар-боксилатный анион соли реагирует с ангидридом, образуя анион ангидрида СНгСООСОСНд, атакующий карбонильный атом углерода альдегида с образованием альдольного аниона [c.260]

Енолят-ноны подобно другим карб анионам (R N ) способны обратимо ирисоеднияться к карбонильной групне альдегидов и кетонов. Эта реакция является общей для всех альдегидов, имеющих по крайней мере одни атом водорода при а-углеродиом атоме. [c.1351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология