Коупа стереохимия

Переходное состояние перегруппировки Коупа представлено в виде кресла с двумя аллильными фрагментами, реагирующими супра-супра-способом (т. е. ni + тгз ). В действительности процесс описывается как (п + + п ). Чтобы точно определить стереохимию, необходимо классифицировать способы реагирования а-связи. Это можно сделать следующим способом если реакция включает или сохранение конфигурации (г) у каждого конца а-связи, или обращение конфигурации (1) у каждого конца этой связи, то процесс будет обозначаться как супраповерхностный [c.117]

Перегруппировка 505 протекала без осложнений и с хорошим выходом привела к продукту 507. Наличие в последнем заместителей и двух двойных связей в требуемых положениях позволило далее получить не только 504, но и использовать тот же предшественник 507 для синтеза еще двух диастереомеров 504, что бьшо необходимо для подтверждения стереохимии природного продукта (см. разд. 1.4). Уместно отметить, что во втором синтезе 504, осуществленном несколько позднее по совершенно другой схеме [401], построение 10-членного цикла также проводилось с помощью гидрокси-перегруппировки Коупа. [c.275]

Существующие недостаточно полные доказательства свидетельствуют в пользу кресловидной формы [170]. Этот вывод косвенно подтверждается аналогией с перегруппировкой Коупа (разд. 3,6), стереохимию которой определить проще. [c.712]

S) Какова стереохимия элиминирования по Гофману б) Предскажите, какой продукт илн продукты образуются прн элиминировании ментиламина (ср. стр. 468) по Гофману Задача 23.8. Еслн диастереомерные амины из предыдущей задачи превращать в алкены элиминированием по Коупу, тонз амина [II образуется преимущественно (93%) транс-алкен, а нз амина IV — практически целиком (97%) цис-алкен. а) Какова стереохимия элиминирования по Коупу б) Сравните ее со стереохимией следующих реакций элиминирование по Гофману, дигидрогалогеннрованне по механизму Е2, элиминирование сульфонатов по механизму Е2 и пиролиза ацетатов. [c.715]

Среди других перициклических реакций наиболее важной является, вероятно, перегруппировка 1,5-лиенов по Коупу [88], которую также относят к шестиэлектронным супраповерхностным процессам по типу [3,3]-сигматропного сдвига (уравнение 188). Уравнения (189) —093) иллюстрируют влияние напряжения в исходном олефине на легкость протекания, а также стереохимию реакций. [c.223]

Стереохимия нерегруппировки Коупа и, в частности, вопрос о конформации циклического переходного состояния, были изучены Дерингом и Ротом [178]. Был исследован 2,3-диметилгексадиен-1,5, который, обладая двумя эквивалентными асимметрическими атомами углерода, существует в рацемической и мезо-формах. Эти формы претерпевают перегруппировку Коупа при 180 и 225 °С соответственно, давая равновесную смесь, в которой преобладают продукты перегруппировки, т. е. изомерные октадиены-2,6 [c.715]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология