Алкены цис-транс-изомерия

Какие из приведенных алкенов могут существовать в виде цис- и транс-изомеров а) 2-пентен б) 2-метил-2-пентен в) 3-гексен г) 3,4-диметил-3-гексен д) 3,4-диэтил-З-гексен е) 3,4-ди-этил-2-гексен Сделайте заключение об особенностях строения тех алкенов, для которых возможна цис, /пранс-изомерия. Изобразите формулы изомеров. [c.16]

Взаимное отталкивание метильных групп сохраняется и и образовавшемся алкене, вследствие чего цис-бутен-2 богаче энергией, чем транс-изомер (по аналогии с данными, приведенными выше для пентенов). [c.111]

Задача 0-6. Предельный углеводород бутан гидратации не подвергается. Продуктами гидратации алкенов, в частности бутенов, являются спирты. Бутен, который может существовать в виде цис- и транс-изомеров, — это бутен-2. Уравнение его гидратации [c.211]

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

Но число изомеров меньше, чем у алкенов, поскольку связь линейная, и у алкинов не может реализоваться цис- а транс-изомерия. [c.120]

Цис- и гранс-изомеры имеют одинаковую последовательность связывания атомов, но отличаются друг от друга пространственным расположением заместителей и потому являются стереоизомерами. С другой стороны, их молекулы ахиральны (в них нет хиральных центров). Таким образом, цис- и транс-изомеры алкенов относительно друг друга являются диастереомерами и обладают разными свойствами. [c.79]

Обычно цис-изомеры алкенов имеют более высокие температуры кипения, чем транс-изомеры. Олефины имеют более высокие октановые числа, чем соответствующие метановые углеводороды с прямой цепью ( -гептен и 3-гептен имеют октановые числа, соответственно равные 65 и 95). [c.79]

Решение. Непредельные углеводороды состава С Нд — это алкены. Для алкенов характерны изомерия углеродного скелета, изомерия положения двойной связи и цис-транс-изомерия. [c.295]

Кроме того, у алкенов имеет место пространственная (геометрическая) так называемая цис — транс-изомерия . Этот вид изомерии возможен, так как при наличии двойной связи (а- и л-) не может быть свободного вращения атомов по оси сг-связи. Переход одного изомера в другой осуществляется лишь при высоких температурах, когда ослабляется я-связь [c.192]

Варьирование двух признаков приводит к значительно-увеличению числа структурных изомеров по сравнению алканами Невозможность в нормальных условиях сводного вращения вокруг двойной связи, как отмечалось ее, приводит к появлению у алкенов геометрической С-, транс- ) изомерии (см раздел 3 2 1) [c.259]

Одним из факторов, объясняющих это эмпирическое правило, является различная устойчивость изомерных алкенов при дегидратации и дегидрогалогенировании образуется наиболее замещенный, термодинамически более устойчивый алкен. Стереоселективность реакции определяется большей устойчивостью транс-изомера (см. разд. 5.3). [c.241]

Энергия молекулы с я-связью будет наименьшей в том случае, если все ее атомы будут находиться в одной плоскости, т. е. при соблюдении условия копланарности . Тогда наблюдается максимальное перекрывание 2р-орбиталей, а образованная С = С-связь значительно короче, чем простая связь в алканах. Поворот одной части молекулы относительно другой (вокруг С = С-связи) уменьшает степень такого перекрывания 2р-орбиталей. К тому же это требует определенной энергии. Например, для поворота вокруг двойной связи одной группы атомов ( = СНС1) относительно другой в молекуле СНС1 = СНС1 на 180° требуется затрата энергии порядка 209,35 кДж/моль (этой энергии достаточно для разрыва некоторых химических связей). Отсюда следует, что отсутствие свободного вращения вокруг двойной связи приводит к существованию геометрических изомеров, или цис-, транс-изомеров для тех алкенов, у которых при каждом углеродном атоме, образующем двойную связь, имеются различные заместители. Геометрическая изомерия является одним из видов пространственной изомерии (стереоизомерии). [c.64]

Как и в соответствующей реакции с алкенами (см. выше) за окислительным присоединением аллилгалогенида к катализатору следуют внедрение алкина и монооксида углерода с последующим гидролизом. Двойная углерод-углеродная связь, возникшая при внедрении алкина, сопряжена с карбонильной группой и обычно имеет г ис-конфигурацию. Предполагают, что транс-изомер, который иногда образуется в небольщих количествах, является продуктом изомеризации 1(ИС-изомера. Другими побочными продуктами являются производные циклопентанона, алкены, продукты димеризации аллилгалогенида и фенолы. Фенолы образуются, по-видимому, вследствие циклизации первичных продуктов (2,5-диеновых кислот), поскольку известно 33], что этот процесс легко протекает в присутствии кислот схема (6.40) ] побочным продуктом является хлороводород. аким образом, реакция карбонилирования обеспечивает удобный путь синтеза некоторых замещенных фенолов, которые трудно получить другими методами. [c.204]

Наконец, в алкене с двойной связью в середине цепи каждый атом углерода связан с двумя разными заместителями, поэтому этот алкен может существовать в виде цис- и транс-изомеров [c.296]

В результате исследований поведения цис- и транс-изомеров веществ 112, ИЗ и 114 в среде дейтерированного метанола [266] было установлено, что ни один иа этих алкенов в присутствии тиофенолят-ионов не вступает в дейтерообмен с растворителем ар а а Э [c.309]

Огромное разнообразие и специфичность реакций присоединения, в которых принимают участие соединения с двойными связями, делает их чрезвычайно важными промежуточными веществами в органических синтезах. Эти реакции будут рассматриваться в гл. 7, а в настоящей главе обсуждены номенклатура, спектры и цис-транс-изомерия алкенов. Последний вопрос приобретает особенно важное значение при рассмотрении механизмов реакций присоединения. [c.140]

Реакция г ис-Алранс-изомеризации возможна у алкенов (олефинов), имеющих не менее четырех атомов углерода, т. е. начиная с бутена. Без катализатора реакция наблюдается при 340—420 °С, в присутствии катализатора — при —80 — 300 °С. Равновесие реакции при низких температурах смещено в сторону транс-изомера. [c.68]

Реакция присоединения не разбавленных инертным газом карбенов к алкенам протекает стереоспецифично из транс-алкснов образуются транс-изомеры циклопропанов, а из цис-алкенов — ис-изомеры. Это свидетельствует о том, что реакция является одностадийным процессом без промежуточного образования бирадикала и что карбен представляет собой син-глет, а не триплет. [c.496]

Многие алкены существуют в форме цис—транс-изомеров (разд. 13.3), и стереохимические требования, предьявляемые к присоединению к алкенам (за исключением тех случаев, когда образуются долгоживущие катионы), приводят к важным результатам. Это можно проиллюстрировать на примере реакции присоединения брома к цис—гранс-изомерным алкенам. Присоединение галогена является анги-присоединением аналогично описанному выще ант -присоединение брома может осуществляться двумя путями к 2-бут-2-ену и двумя путями к Е-бут- [c.231]

Нижние возбужденные синглетные и триплетные состояния этена и его производных являются (л, я ) по характеру электрон переходит с высшей заполненной связывающей л-орбитали на нижнюю разрыхляющую л -орбиталь. Возможны как синглетное, так и триплетное (л, л ) состояния состояние высокой мультиплетности является более низким по энергии. Можно показать, как упоминалось в разд. 6.2, что состояние (я, л ) наиболее стабильно, когда молекула, выходя из плоской конфигурации основного состояния, поворачивается вокруг двойной связи на 90°. При этой перпендикулярной конфигурации перекрывание л- и л -орбиталей является минимальным, и оба состояния 51 и Т[ имеют наименьшие энергии при повороте на 90°. Очевидно, что, если алкен возбуждается в состояние (я, я ), он будет стремиться занять перпендикулярную конфигурацию. Последующая релаксация электронной энергии до основного состояния приводит к тому, что молекула снова становится ПЛОСКОЙ, причем образуются как цис-, так п транс-изомеры. Перпендикулярная конфигурация возбужденного состояния геометрически одна и та же независимо от того, произошла ли она от цис- или гронс-изомера молекулы в основ- [c.161]

Поскольку геометрическая фотоизомеризация может происходить как из цис- в транс-, так н из транс- в н< -конфигура-цию, при продолжительном облучении любого из изомеров устанавливается фотостационарное состояние. Если квантовые выходы каждого из этих разнонаправленных процессов подобны, то концентрации цис и гранс-изомеров в стационарном состоянии определяются главным образом коэффициентом экстинкции каждого изомера на данной длине волны. Для многих простых алкенов гранс-изомер обладает ббльщим коэффициентом экстинкции в более длинноволновой области, так что если используется длинноволновый свет, то в фотостационарном состоянии будет преобладать ци( -изомер. [c.162]

Таким образом, реакция Виттига в межфазных условиях приводит к высоким выходам алкенов прн использовании ароматических альдегидов и фосфониевых солей на основе бензил-или алкилгалогенидов. Как и в обычных условиях, образуются смеси цис- и транс-изомеров, за исключением стерически затрудненных альдегидов. Кетоны не реагируют в этих условиях. [c.132]

Для несршметрично замещетшых алкенов это должно приводить к двум энантиомерам трео-формы ири присоединении брома к г/ис-изомеру и к энантиомерам эритро-формы нри галондированни тр<янс-изомера. Это действительно наблюдается при присоединении брома, например, к щс- и транс-изомерам неитена-2 [c.407]

В определенных условиях изобутилен под действием серной или фосфорной кислот превращается в смесь двух алкенов общей формулы СаНхв. Гидрирование каждого из этих алкенов дает один и тот же алкан — 2,2,4-триметилпентан (разд. 4.34). Эти алкены являются изомерами и отличаются только положением двойной связи. Задача могут ли они быть цис-транс-изомерами, а не изомерами положения ) При помощи методов, обсуждаемых в разд. 6.22, показано, что эти два алкена имеют следующее строение [c.193]

В структурах, содержаш,их двойную связь, может наблюдаться цис-транс-изомерия. Существуют диастереомеры, эиимеризация которых протекает лишь в результате разрыва я-связи. Необходимым и достаточным условием существования диастереомеров алкенов общей формулы ab = d является а =7 Ь н с-7 d, тогда как равенства а с и Ь = d возможны. [c.102]

Далее такие переходы будут рассмотрены на примере ма-леиновой и фумаровой кислот (см. разд. 6.2.2). При изучении гидрирования алкенов (см. разд. 1.2.3.1) будет показано, что молекулы цис- и транс-изомеров заметно различаются своими энергиями. [c.43]

При рассмотрении изомерии алкенов и алленов отмечалось, что молекулы с одинаковым порядком связи атомов, но различным пространственным расположением последних обладают различной конфигурацией, если переход одного изомера в другой не может осуществиться без разрыва связей. Различной конфигурацией могут обладать не только Z- и Е- (или цис- и транс-) изомеры алкенов или аллены с различными заместителями у концевых атомов углерода пропадиенового фрагмента (см. разд. [c.119]

Число структурных изомеров у алкенов больше, чем у алканов, так как одновременно с изомерией, обусловленной разветвлением цеии, возможна изомерия положения двойной связи. Кроме того, для алкенов характерна пространственная (геометрическая) изомерия например, существуют г ис-бутен-2 и трамс-бутен-2. Так как свободного вращения по двойной связи алкена в обычных условиях не происходит, метильные групиы в бутене-2 могут быть фиксированы по одной стороне двойной связи (г /с-изомер) или по противоположным сторонам (/п/7анс-изомер). Для обозначения геометрических изомеров предложены также буквенные обозначения Z для цис- (от нем. zusammen — вместе) и Е для транс- изомера (от нем. entgegen — напротив). [c.103]

Реакция стереоселективна и сопровождается преимущественным образованием транс-изомера. Реакция Виттига служит прекрасным методом синтеза алкенов. Она названа в честь немецкого химика Г. Виттига, который за ее изучение в 1979 г был удостоен Нобелевской премии. Ниже приведены примеры получения алкенов с применением реактивов Виттига. [c.141]

Для оксимов существует син-ан/пи-изомерия, аналогичная цис-транс-изомерии алкенов. Положения К и ОН в изображенном выше оксиме (I) являются анти-, а К и ОН — син-. Хотя энергия перехода син-анти- (около 84 кДж/моль) значительно меньше, чем цис-транс-, все же в ряде случаев син- и анти-кзоыеры оксимов могут быть выделены как индивидуальные вещества. [c.318]

Эта изомерия аналогична чис-транс-изомерии алкенов. Лишь аяти-форма способна отщеплять воду с образованием нитрила. [c.316]

Октен-1 Октен-2 цис- и транс-изомеры) М-литийдиэтиламин в этилендиамине, кипячение 2,25 ч. Превращение 90,1% на исходный алкен. В продуктах 60% цис-и 40% траяс-изомеров [294] [c.17]

Природа катиона и степень его замещения в цеолите играют сущсствспную роль во взаимодействии сорбата с адсорбентом и в его удерживании. Непредельные соединения сильно удерживаются на цеолитах типа X, содержащих серебро. Систематическое исследование различных катионных форм цеолитов с целью исследования их газохроматографических свойств было проведено Цицишвили и Андроиикашвили [39]. Цеолиты, содержащие серебро и кадмий, селективно удерживают непредельные соединения. Перспективно использование макропористых катионообменников в Ад-форме (или в другой катионной форме, способной к специфическим взаимодействиям с разделяемыми органическими соединениями). Так, описано применение серебряного макропористого катионита для разделения непредельных соединений при 160—190 °С [40]. Изучено применение привитого слоя катионообменника в Ад-форме для разделения высших алкенов [41]. В качестве твердой неподвижной фазы применяли сульфобензил — порасил С в Ад-форме. Эта фаза позволяет селективно разделять не-преде>ть 1ые соединения, в том числе разделять цис- и транс-изомеры, а также отделять предельные соединения от непредельных. Нанесение НЖФ (этиленгликоль-сукцинат) и обработка сорбента гексаметилдисилаза-ном позволили уменьшить время удерживания и применить сорбент в хроматографии газ — жидкость — твердое тело для разделения высококипящих соединений цис- и транс-октадецен-9). [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология