Псевдопервого порядка условия в каталитической реакции второго

Де Бур и Ван-дер-Борг [8, 9] предложили кинетическую схему для каталитических реакций псевдопервого порядка с участием двух реагентов А и R. Они предположили, что реакция протекает по механизму Ленгмюра — Хиншельвуда (см. гл. 1), а также допустили, что в процессе реакции не происходит значительного изменения концентрации реагента R (второго реагента типа водорода). Это условие выполняется в том случае, если реагент R прочно адсорбируется на новерхности, и поэтому относительно этого реагента реакция имеет нулевой порядок. Б то же время медленная диффузия реагентов к поверхпости может привести к псевдопервому кинетическому (суммарному) порядку реакции. Учитывая адсорбцию и десорбцию компонентов А, В и С, а также поверхностные реакции, можно записать эту кинетическую [c.282]

Для того чтобы иметь представление, в какой мере удается отличить кинетику реакций нулевого и второго порядков от кинетики реакций первого порядка, воспользуемся следующим приемом. Рассчитаем по уравнениям табл. З значения для различных степеней превращения при реакциях нулевого и второго порядков. Затем отложим полученные значения в зависимости от 1п(1—х). Эти графики представлены на рис. 1. На графиках при степенях превращения менее 50% точки лежат приблизительно на прямой линии и могут рассматриваться как точки, отвечающие реакции первого порядка отклонения связаны с небольшими ошибками в экспериментальных данных. Сопоставление кинетики реакции половинного порядка (см. рис. 1) с кинетикой реакции первого порядка, протекающей с увеличением объема в отношении 2 1, приводит, по существу, к такому же выводу. Поэтому данные о степени превращения как функции времени контакта, полученные с помощью обычной экспериментальной методики для реакций нулевого и второго порядков, не позволяют ответить на вопрос, отличается ли порядок исследуемой реакции от первого в области степеней превращения менее 50% . Кинетика реакции первого порядка позволяет представить превращение как функцию времени контакта для широкого интервала условий. Некоторые исследователи отмечали это свойство интегрального реактора обнаруживать кинетику, легко апро-ксимируемую к первому порядку, как явствует из утверждения, что даже сложные каталитические системы дают псевдопервый порядок реакции, когда варьируется только объемная скорость... [10]. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология