Растворы интегральные свойства

Интегральная и дифференциальная теплоты растворения являются функциями концентрации раствора, температуры, свойств растворенного вещества и растворителя. [c.52]

В первом случае изучается зависимость интегрального свойства или параметра системы от ее состава, а затем производится более или менее сложная математическая обработка экспериментальных данных, в результате которой количество и относительное содержание комплексов в равновесной смеси вычисляют , варьируя задаваемый заранее состав до наилучшего его соответствия экспериментальной интегральной характеристике. Такой подход нередко дает хорошие результаты [183], однако для сложных систем, каковыми являются растворы большинства комплексонатов, математическая задача может не иметь однозначного решения в пределах точности эксперимента, и появляется опасность получения положительных значений электронной плотности, релаксационной эффективности и даже констант устойчивости для несуществующих комплексов. [c.397]

Зная энтальпии образования отдельных ионов в водных растворах, можно рассчитать тепловой эффект любой реакции с участием ионов, если она уравнена по массам веществ и зарядам. Основное ограничение подобных расчетов заключается в том, что они пригодны только для разбавленных растворов, когда свойства растворенных веществ близки к идеальным. Для концентрированных растворов подобные расчеты дают только оценку. Для точных расчетов следует использовать таблицы термодинамических свойств растворенных веществ в зависимости от концентрации раствора, которые обычно задаются в виде интегральных мольных теплот растворения, которые в сумме со стандартными теплотами образования растворенного вещества дают теплоту образования моля вещества при данной концентрации раствора. [c.348]

Зависимости интегральных свойств свободной энергии АФ, энтальпии ДЯ и энтропийного фактора TAS образования тройных растворов из насыщенных двойных растворов и воды,— для обеих систем (рис. 10—15) рассматриваются совместно. Подобно различиям в двойных растворах (рис. 7—9), обращает на себя внимание факт различной роли энтропии в тройных системах (рис. 12 и 13). [c.50]

Результаты работ ряда авторов, которые упоминались ранее, и отмеченные особенности концентрационной и температурной, зависимости интегральных свойств и парциальных величин в областях малых концентраций спирта приводят к определенному выводу о том, что при растворении в воде небольших количеств спирта структура воды сохраняется. В процессе растворения молекулы спирта заполняют полости в структуре воды, вызывая лишь незначительную ее деформацию, образуются новые водородные связи между молекулами спирта и воды. Очевидно, что емкость структуры воды относительно размещения в ней молекул спирта должна зависеть как от размеров и формы спиртовых молекул, так и от температуры, чему легко найти подтверждение на приведенных выше диаграммах. Можно полагать, что область составов растворов, в которой в основном сохраняется структура чистой воды, для растворов различных спиртов и при различной температуре определяется положением минимума на кривых парциальных объемов спирта и положением максимумов (или резким изменением вида зависимости) на кривых парциальных энтальпий и энтропий спиртов. Эта область сокращается как при увеличении молекулярного веса (и, следовательно, размеров молекул) в ряду спиртов, так и при повышении температуры. Именно тем обстоятельством, что увеличение разницы в размерах молекул воды и спиртов и повышение температуры являются факторами, приводящими к нарушению структур чистых компонентов, и объясняется отмечавшаяся выше аналогия во влиянии на термодинамические свойства изучаемых растворов повышения температуры и увеличения молекулярного веса спирта. [c.162]

Параметры порядка, как растворителя, так и растворенного вещества в жидкокристаллическом растворе являются интегральным свойством, зависящим от обоих компонентов. Во многих случаях характер влияния свойств жидкого кристалла и немезогена на параметры порядка выявлен достаточно отчетливо, и ниже мы кратко остановимся на этом вопросе. [c.247]

Кондуктометрический метод производственного контроля интересен тем, что изменение состояния контролируемой системы проявляется в виде электрических импульсов. Электрические импульсы могут быть переданы непосредственно исполнительному механизму, что облегчает автоматическое управление процессом. Электропроводность раствора зависит от всех присутствующих в нем компонентов и является поэтому интегральным свойством системы. Сочетание измерения электропроводности с определением какого-либо другого интегрального (например, плотности) или специфического (например, величины pH) свойства раствора позволяет осуще- [c.130]

Потенциометрия, подобно кондуктометрии, является электрохимическим методом анализа, широко используемым при проведении научных исследований и при производственном контроле различных технологических процессов. Она основана на зависимости электродного потенциала от состава раствора. В отличие от рассмотренного ранее кондуктометрического метода контроля в потенциометрическом методе измеряют специфическое свойство раствора — активность определенного сорта ионов. Однако необходимо иметь в виду, что активность данных ионов определяется не только их концентрацией, но зависит также от ионной силы раствора, т. е. от его общего состава. В этом Смысле активность, как и электропроводность, является его интегральным свойством. [c.205]

Разложение функции на парциальные молярные энталь-пийные и энтропийные члены позволяет более полно представить многие факторы, от которых зависит степень сокристаллизации компонентов раствора. Следует также добавить, что парциальные молярные свойства раствора свободны от некоторых усложнений, присущих интегральным свойствам, и легче поддаются анализу. [c.92]

Все свойства растворов Менделеев подразделил на интегральные и дифференциальные. Удельный вес, удельный объем и средний объем молекул он причисляет к интегральным свойствам. К дифференциальным свойствам он относит приращения удельно го веса, или объемов, при нагревании и т. п., потому что Б них выражается не все явление само по себе, а только его изменение в связи с переменой условий. Интегральные свойства, говорил Менделеев, отражают явление в статике, дифференциальные — в динамике. Для Менделеева была важна динамика растворов. Мой взгляд на растворы, писал он — динамический, и я не согласен с господствующим статическим воззрением [c.251]

Особые точки видны на диаграмме (рис. 1). Удельные веса на диаграмме даны на верхней кривой, отражающей интегральные свойства. Производные обозначены двойной линией, отражающей дифференциальные свойства. Изменение удельного веса растворов серной кислоты в 70—76-процентном растворе выражается верхней сплошной линией, которая составлена из двух парабол — III и IV. Изменение производной [c.251]

Таким образом, парциальные величины раствора с составом X равны отрезкам на ординатных осях, отсекаемых касательной в точке кривой соответствующего интегрального свойства для единицы раствора. [c.17]

Таким образом, выводы и предположения, вытекающие из рассмотрения о. п. м, величин подтверждают выводы и предположения, высказанные при обсуждении интегральных теплот растворения. Кроме того, о. п. м. энтальпии обнажают некоторые особенности, которые не видны на интегральных свойствах. Например, наличие изломов на кривых Ьз = / т), связываемое нами с возможностью образования комплексов и исчезающих при повышении температуры обнаружение областей растворов, где теплота испарения компонентов растворителя не зависит от присутствия соли возможность проследить влияние всех компонентов на теплоту испарения воды и т. д. [c.281]

Этот практически важный вариант является следствием сложения двух схем — (57) и (67). Он позволяет находить неизвестные термодинамические свойства фазы (") по известным свойствам фазы ( ) и диаграммам состояний. Фазами ( ) и (") могут быть два раствора или, например, жидкие сплавы и твердое соединение. В последнем случае корректная постановка задачи возможна только тогда, когда свойства фазы постоянного состава рассчитываются, а не являются исходными данными, поскольку необходимые для вычислений производные интегральных свойств по составу для фазы постоянного состава не известны. [c.29]

Введение. Использование парциальных термодинамических величин является характерной особенностью термодинамики растворов. На этом понятии основан и специальный математический аппарат (дифференциальные уравнения Гиббса—Дюгема) и применяемые в термодинамике растворов экспериментальные методы. Последние, в отличие от термохимии, позволяют находить, как правило, парциальные свойства веществ, а обычные, интегральные свойства рассчитываются по парциальным с помощью известных соотношений. [c.29]

Жидкая пропан-бутановая смесь обладает всеми свойствами идеального раствора, п интегральная теплота смешения ее компонентов равна нулю. Поэтому энтальпии растворов определяются на основе правила аддитивности расчет приведен в табл. III.4. [c.185]

Не только интегральные экстенсивные свойства растворов являются однородными функциями масс и удовлетворяют условию (V, 20). Изменения этих величин при образовании раствора из чистых компонентов (при постоянных р и Т) также являются однородными функциями масс компонентов. [c.175]

Интегральные теплоты широко используются в расчетах теплот образования и теплот других реакций по закону Гесса. Дифференциальные теплоты растворения характеризуют термодинамические свойства растворов и процесс их образования. [c.83]

При интегральном детектировании фиксируется общее количество компонента, поэтому расшифровка хроматограмм не представляет трудностей. Например, содержание кислот в смеси определяют прямым титрованием, а при использовании в качестве газа-носителя двуокиси углерода объемы фракций суммируются в азото-метре (газ-носитель поглощается раствором щелочи). Более чувствительным является дифференциальное детектирование, нашедшее большее распространение, при этом фиксируется лишь изменение некоторого свойства газа-носителя и поэтому не представляется возможным непосредственно судить об объеме фракций в сложной смеси. Поэтому для количественных определений в этом случае необходимо знать зависимость величины отклонений показаний самописца или прибора-индикатора от концентрации компонента в смеси. [c.62]

Важным представляется включение в сборник ряда статей по исследованию вязкоупругих свойств концентрированных растворов и расплавов полимеров. Здесь следует выделить работу, в которой предпринята попытка использовать идею о влиянии внешнего воздействия на релаксационные свойства полимеров для объяснения нелинейных вязкоупругих свойств материала, а также статьи, в которых содержатся исследования двух важнейших интегральных проявлений вязкоупругости текучих систем— вязкости концентрированных растворов в зависимости от природы полимера и растворителя и высокоэластического восстановления струи (экструдата), выдавливаемой из насадка. [c.6]

Разность АЕ называется интегральной- функцией смешения при заданных Т, р, Пь Пц (верхний индекс М — первая буква английского слова mix — смешивать). Эта величина имеет смысл измерения экстенсивного свойства Е у /С-компонентной системы в р ультате ее перехода из одного состояния, где она представлена в виде совокупности чистых компонентов, в другое состояние, где она выступает как раствор, при условии, что аргументы Т, р, Пх,. .., Пк в обоих состояниях одинаковы. [c.145]

Следовательно, Менделеев изучал дифференциальные свойства. Он считал, что в дифференциальных свойствах скорее, чем в интегральных, можно ждать уяснения задач теории растворов, потому что свойства эти очевидно освобождены от некоторых усложнений, вошедших в интегральные . Менделеев пришел к выводу, что в растворе ассоциированы частицы растворителя и его непрочного диссоциированного соединения с растворенным телом, а потому и частицы этого последнего. При обыкновенной температуре эти соединения происходят, при ней и разрушаются . [c.14]

Примитивные типы химического взаимодействии в металлических системах. К примитивным типам взаимодействия относят в порядке усложнения расслоение (отсутствие взаимодействия), образование эвтектической смеси, образование ограниченных и непрерывных твердых растворов. Характерной особенностью рассматриваемых типов, которая позволяет их объединить, является то, что в результате образуются фазы, физические, химические и кристаллохимические свойства которых качественно не отличаются от свойств компонентов. Так, на диаграммах состав — свойство при образовании эвтектических смесей наблюдаются аддитивные прямые, соединяющие ординаты свойств чистых компонентен. На рис. 169 представлены диаграмма состояния с эвтектикой и изотермы интегральных свойств системы — твердости (Н) и электрической проводимостп (а) в зависимости от состава. Поскольку в твердом состоянии существует лишь смесь кристаллов чистых компонентов [c.376]

Решение. Химические иотепциал , компонентой раствора выражаются через интегральные свойства с помощью уравнений [c.82]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Интегральный метод исследований дает возможность определить величину суммарной деформации в зависимости от прикладываемого касательного напряжения на основании кривых е = / (т). Для определения упруго-пластично-вязких свойств дисперсных систем и растворов высокополимеров в области практически неразрушенных структур предложено экспериментальное исследование семейства кривых деформация чистого сдвига е — время т, дающих нарастание сдвига во времени под действием постоянного напряжения сдвига Р = = onst (последействие нагрузки). [c.193]

Из свойств водных растворов в технологии наиболее часто оперируют такими, как концентрация, растворимость газов и твердых веществ, их пересыщение, давление пара летучих компонентов раствора, плотность, вязкость, электрическая проводимость, энтальпия, а из ионно-молекулярных структурных характеристик — активность ионов водорода. Другие характеристики — активность всех компонентов, фактический ионно-молекулярный состав, изменение энтропии, а также температурноконцентрационные коэффициенты свойств в интегральной и дифференциальной формах —применяют при теоретической оценке вклада реальных химических взаимодействий в изменение свойств раствора. [c.74]

Общие результаты в области строгих методов, полученные Майером и Мак-Милланом, Кирквудом и Баффом (40-е, 50-е годы), оказали существенное влияние на развитие теории разбавленных растворов. Большие успехи связаны с применением интегральных уравнений для функций распределения в растворах. В частности, найдено решение уравнения Перкуса—Йевика для смесей твердых сфер, получены численные решения уравнения для смесей леннард-джонсовских жидкостей. Эти результаты, важные сами по себе, оказали, кроме того, сильное влияние на развитие теории возмущений для растворов, поскольку теория получила удобные стандартные системы с известными свойствами. Данное обстоятельство, а также разработка эффективных, быстро сходящихся разложений обусловили очень большие успехи в теории возмущений для растворов (как и для жидкостей) за последнее десятилетие. По-видимому, теория возмущений является в настоящее время наиболее плодотворным методом в статистической [c.398]

Для р бавлемых растворов, считая приближенно АЯпл, 1, АЯпл,2, АЯисп, ь 1 постоянными величинами, равновесные свойства раствора можно представить в интегральной форме [c.169]

Термодинамические свойства твердых растворов палладия с серебром [6] четко отражают эти особенности электронного строения избыточная интегральная свободная энергия сплавообразования имеет минимальное значение, а парциальные избыточные свободные энергии резко изменяют ход концентрационной зависимости вблизи состава, содержащего 60 ат.% серебра (рис. 1). [c.155]

Процесс изготовления микроаналитических систем базируется на технологиях, использующихся при производстве интегральных схем (чипов). В их основе лежат хорошо изученные и отработанные на практике процессы фотолитографии и травления либо в растворах, либо в газовой фазе (например, реакционное ионное травление). На рис. 15.2-1 представлен типичный процесс изготовления устройства с системой микроканалов. Подложку, обычно из кремния, стекла или кварца (в принципе, возможно использование полимеров), покрьшают пленкой металла (обычно хром или золото с тонким слоем хрома для улучшения адгезии) и слоем фоторезиста. Затем с использованием фотошаблона, на котором нанесен рисунок будущего микроустройства, поверхность подвергают действию УФ-излучения. После соответствующей химической обработки (проявления) пленка фоторезиста удаляется с участков, подвергнутых экспозиции. Пленка металла, не защищенная фоторезистом, удаляется в травильных ваннах. Затем, на второй стадии травления травится и сама подложка (обычно в НГ/НКОз или КОН). В зависимости от выбранного травителя и типа подложки получающиеся микроканалы имеют различный профиль. Стеклянные и другие аморфные подложки обычно изотропны по свойствам и травятся с одинаковыми скоростями в любом выбранном направлении. Протравленные каналы, как правило, имеют скругленные кромки. На монокристаллических кремниевых или кварцевых подложках в присутствии подходя1цих травителей возможно анизотропное травление, приводящее к получению каналов со специфичными профилями, зависящими от расположения кристаллографических плоскостей, подвергнутых травлению. На заключительной стадии процесса по- [c.642]

Для термодинамического описания растворов углеводов используется широкий спектр разнообразных экспериментальных методов денсиметрия, калориметрия, дилатометрия, растворимость, тензи-метрия и др. На основе получаемых этими методами данных с использованием математического аппарата классической термодинамики рассчитывают многие интегральные и парциальные молярные термодинамические свойства. Значительный интерес представляет использование формализма теории Кирквуда-Баффа для нахождения параметров межчастичных взаимодействий в предельно разбавленных растворах на основе экспериментально получаемых объемных характеристик. [c.48]

Предложены характеристики невзаимозаместимости и фотографической широты [72]. Известна методика, определяющая свойства слоя по сенситометрической (характеристической) кривой. Она отвечает зависимости й — lgЯ, где й — толщина слоя, Н 1/3 — экспозиция, т. е. величина, обратная светочувствительности. Для негативных составов начальный момент возникновения фоторельефа — появление на подложке нерастворимой в проявляющем растворе пленки с минимальной толщиной 0,03 мкм — определяет пороговую чувствительность композиции (5пор). Часто оценивается также светочувствительность при рабочей толщине слоя, обычно 0,5 мкм [5о,5 см2/(Вт-с)]. Мерой интенсивности процесса служит коэффициент контрастности — тангенс угла наклона прямолинейного участка характеристической кривой (он может принимать значения от единиц до нескольких десятков единиц). Эта методика разработана для определения интегральной и спектральной чувствительности негативных и позитивных фоторезистов. На ее основе получают ряд параметров, характеризующих фототропизм слоя [73]. [c.47]

Их применяют для проявления резистов в производстве интегральных схем, когда важно отсутствие ионов металлов в растворах системы обработки. Проявление раствором, например, (НОСН2СН2)з(СНз)Й" ОН отличает возможность варьирования продолжительности проявления, уменьшения времени экспонирования и использования неводных растворителей — пиридина, сульфолана, Ы-ме-тилпирролидона, ДМСО, ДМФА, ДМАА, улучшения контрастности, а также малая скорость истощения проявителя и минимальные потери толщины слоя [пат. США 3871930] однако растворы проявителя недостаточно устойчивы, разлагаются, темнеют, что ухудшает их свойства. Для стабилизации этих растворов в них вводят 0,08—0,12 моль (N1 4)28205 или сульфита на 1 моль основания. Сульфит присоединяется к альдегиду — продукту разложения тетраалкиламмония, чем и предотвращает его полимеризацию, в результате раствор не темнеет, разложение замедляется [пат. США 4294911]. [c.93]

Фотолиз арилдиазониев в различных полимерах приводит к изменению их свойств, в большинстве случаев — к понижению растворимости. Это связывают со сшиванием полимеров. Полагают, что образовавшиеся из арилдиазониев радикалы могут инициировать цепную полимеризацию [см. например, 5 пат. ГДР 206436]. Такое дубление полимеров продуктами фотолиза солей диазония давно нашло применение при создании копировальных материалов. Для этого на какой-либо подложке создают из раствора тонкий слой соли арилдиазония и полимера после фотолиза через шаблон экспонированные участки слоя чаш,е всего теряют растворимость, что позволяет при жидкостном проявлении получать рельеф, отвечаю-Ш.ИЙ негативу шаблона. В случае олеофильного и механически прочного рельефа гидрофильных незаш,ищенных слоем участков подложки получают печатную форму для плоской (офсетной) печати если рельеф стоек к травлению, то он может служить резистом для изготовления форм высокой и глубокой печати на би- и триметал-ле, а также в радиоэлектронике при создании интегральных схем. Слой на подходящей подложке готовят вне производства, и готовые к экспонированию пластины ( предварительно очувствленные пластины ) могут храниться до момента применения от нескольких месяцев до нескольких лет. Вследствие доступности, дешевизны, относительной простоты и надежности в работе предварительно очувствленные пластины на солях диазония, особенно на полимерных ( диазосмолах ), нашли широкое применение для создания форм плоской, глубокой и высокой печати. [c.106]

Если известна концетрационная зависимость интегральной функции или парциального свойства одного из компонентов бинарного раствора при различных температурах, с помощью аналитических или графических методов можно рассчитать все ос-тал1,ные термодинамические свойства исследуемой фазы (см. примеры). [c.78]

Следовательно, при этих исследованиях Менделеев изучал дифференциальные свойства. Он считал, что в дифференциальных свойствах скорее, чем в интегральных, можно ждать уяснения задач теор ии растворов, потому что свойства эти тевидно освобождены от некоторых усложнений, вошедших в инт егральные, и вся история то-чных наук показывает, что-постижение сущности явлений достигается обыкновенно легче при рассмотрении дифференциальных их выражений, чем интегральных . [c.16]

Д. И. Менделееву принадлежит приоритет и в методе исноль-. зования дифференциальных величин, характеризующих изменения свойств растворов с концентрацией. Он впервые обнаружил, что в них ряд особенностей систем выступает значительно более выпукло, чем Б зависимостях интегральных значений тех же свойств [1, стр. 403]. Позднее на этой же основе Дж. Льюисом был развит метод ларциа. сьных хмоляльных величин, широко использованньга многими авт((рами. в том числе и нами (гл. VII—IX). [c.12]