Фосфор эффективный заряд ядра

На рис. 19 приведен график изменения потенциалов ионизации, в нем отчетливо выражена периодичность. Несоответствие изменения потенциалов ионизации изменению эффективного заряда ядра от азота к кислороду, от фосфора к сере обусловливается уже отмеченной повышенной устойчивостью наполовину заполненных р-орбиталей. Уменьшение ионизационных потенциалов в группах объясняется увеличением атомного радиуса. При [c.33]

В 3-м периоде восемь элементов у них валентными являются только 35- и Зр-орбитали. Наличие свободной Зй-орбитали остается главной особенностью членов 3-го периода. Электроны, находящиеся па 35-Орбиталях, способны проникать к самому ядру, иоэ-тому, несмотря на экранирование, такие электроны сильнее притягиваются ядром. Форма р- и в еще большей степени -орбита-лей такова, что они обращаются у ядра в нуль и, значит, находящиеся на них электроны никогда не находятся вблизи ядра. В результате ослабления действия положительного заряда на эти орбитали отталкивание электронов друг от друга более эффективно. Энергия р-орбиталей выше 5-орбитали, а, в свою очередь, энергия -орбиталей еще более высокая. Разница становится настолько велика, что 3 -орбиталь приближается по энергии к 45- и 4р-поду-ровням (так же как дальше 4с -орбиталь располагается рядом с 55- и 5р-орбиталями). При образовании соединений некоторые из пустых З -вакансий могут быть заселены. При этом довольно часто образуются донорно-акцепторные и дативные связи. Атомы элементов 3-го периода акцептируют своими свободными Зс -орбита-лями электронные пары соответствующих атомов. Наиболее показательны в этом смысле свойства фосфора и серы. В соединениях РР5 и 8Рб атомы фосфора и серы передают по а-связям часть своего заряда атомам фтора и одновременно благодаря дативным связям принимают от фтора на свои свободные З -орбитали часть электронной плотности. Расщепление 5-, р- и й-орбиталей и принцип Паули позволяют понять изменение характера элементов по всему Знму периоду. Будем пользоваться концепцией однозлектронного приближения и рассматривать каждый появляющийся электрон в отдельности в поле возрастающего заряда ядра и усредненном поле других электронов. [c.241]

В то время как /в-н комплексов RgP-ВНд, (РО)д-ВНз и (R2N)3-BHg практически одинаковы, величины /в-р различны и зависят от окружения фосфора (табл. 1П.16). Эти результаты, а также данные по химическим сдвигам, как указывалось выше, позволили сделать вывод о том, что гибридизация бора и эффективные заряды на атомах бора и водорода у всех этих комплексов приблизительно одинаковы. В то же время гибридизация атома фосфора и его эффективный заряд у различных типов соединений различны 1582]. Возможной причиной изменений величин /в-р при переходе от фосфинов к фосфитам и аминофосфинам помимо изменений степени занятости s-орбиталей являются также различия в электроотрицательности заместителей при атоме фосфора [543]. Если идея Бента [655] верна применительно к соединениям фосфора, то повышение электроотрицательности заместителя увеличивает s-характер неподеленной пары. Следовательно, константы спин-спинового взаимодействия ядер фосфора с ядрами акцептора должны быть ниже у фосфиновых комплексов, чем у комплексов с фосфитами и амино-фюсфинами, что и наблюдается экспериментально (см. табл. П1.16). [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология