Формальдегид энтальпия образования

Результаты изучения влияния относительного количества хладагента и его температуры на концентрацию и выход газообразного формальдегида графически представлены на рис. 52 и 53. Как видно из рисунков, газообразный формальдегид с содержанием 88—90% этим методом может быть получен с выходом не ниже 60%, что значительно превосходит соответствующий показатель трубчатого теплообменника и практически не отличается от результатов работы последнего под вакуумом. При снижении температуры хладагента или при увеличении избытка последнего концентрация газообразного формальдегида возрастает до 93—95%. К недостаткам метода относится сравнительно высокая кратность циркуляции хладагента. Однако расчет показывает, что в оптимальных условиях расход хладагента мало отличается от требуемого по тепловому балансу. Очевидно, что количество хладагента зависит от его энтальпии и может быть снижено в случае замены углеводородов на продукт с более высокой теплоемкостью. Таким продуктом, в частности, является вода, теплоемкость которой [4, 19] почти вдвое превосходит теплоемкость углеводородов (около 2,3 Дж/(г-К). Применение воды в качестве хладагента смешения действительно позволяет получить газообразный формальдегид с содержанием 90—95% при соотношении хладагент формалин 15—18, т. е. практически в два раза меньше, чем при применении углеводородов (рис. 54). Однако выход концентрированного продукта составляет всего 15—20%. что и понятно, поскольку в этом случае создается благоприятная обстановка для протекания реакции образования метиленгликоля. Памятуя равновесный и легко обратимый характер этой реакции, можно уменьшить глубину ее протекания, используя вместо чистой воды раствор формальдегида. Как видно из рис. 54, применяя в качестве хладагента смешения водный раствор, содержащий 15—30% формалина, можно при тех же показателях довести выход газообразного формальдегида до 40%. На практике легко подобрать концентрацию формальдегида в циркулирующем хладагенте таким образом, чтобы она была равна концентрации естественного конденсата из узла парциальной конденсации. Так, легко убедиться, что при 40% циркулирующий конденсат должен содержать 28 —29% формальдегида. В этом случае как сама техника концентрирования, так и схема потоков чрезвычайно проста (рис. 55). [c.172]

Показано, что на атермической стадии в основном происходит образование растворимых олигомерных полиоксиметилен-катионов, которое практически не сопровождается изменением энтальпии системы. Одновременно в незначительной степени происходит накопление формальдегида. [c.78]

Окислы, для которых такие переходы сопровождаются значительными изменениями энтальпии, обладают невысокой суммарной каталитической активностью в реакции окисления метанола в формальдегид и углекислый газ, высокой селективностью в реакции образования формальдегида (см. таблицу). [c.378]

Полимеризация формальдегида обычно приводит к образованию высокополимеров циклические олигомеры получаются редко (например, триоксан можно выделить из водного формальдегида при отгонке из кислой среды) [83—86]. Напротив, ацетальдегид более склонен к образованию циклических олигомеров, а высокомолекулярные полимеры деполимеризуются уже при комнатной температуре. Как мы видели раньше, это связано прежде всего со стерическим влиянием метильных групп, приводящих к возрастанию энтальпии полимера, а не энтальпий мономера и циклических олигомеров. Можно ожидать, что этот эффект будет более заметен при переходе к высши.м альдегидам и кетонам. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология