Энтальпия системи

Энтропийный и энтальпийный факторы процесса. Если изменение энтальпии системы АН отражает в основном взаимодействие атомов в молекуле,стремление к объединению частиц в более крупные агрегаты, то изменение энтропии AS отражает противоположную тенденцию — стремление к. беспорядочному расположению частиц, к их дезагрегации. Переход системы в состояние с минимальной энергией возможен лишь тогда, когда AS — 0 если же АЯ = О, то система самопроизвольно переходит в наиболее неупорядоченное состояние. [c.181]

Таким образом, теплота изобарного процесса равна приращению энтальпии системы во время этого процесса. Для бесконечно малого изменения теплоты в изохорном и изобарном процессах можно написать [c.90]

Таким образом, изменение энтальпии системы при постоянном давлении равно количеству подведенной (отведенной) теплоты. [c.38]

Другими словами, свободная энтальпия системы при равновесии принимает значение экстремума (минимума). [c.127]

На процесс м1щеллообразования в водных растворах существенно влияет структура воды, которая способствует выталкиванию углеводородных радикалов из раствора одновременно частично разрущается структура воды. Благодаря дифильному строению молекул ПАВ углеводородные радикалы, взаимодействующие между собой в мицеллах, экранируются полярными гидрофильными группами. Поэтому происходит самопроизвольное мицеллообразование с минимальным поверхностным натяжением на границе раздела мицелла—вода, сопровождающееся умень-и]ением энергии Гиббса системы. Эффектом экранирования объясняется уменьщение энтальпии в процессе мицеллообразования. Взаимодействие отдельных частей молекулы ПАВ в молекулярном растворе с растворителем характеризуется различным изменением энтальпии лиофильная часть взаимодействует с выделением теплоты, лиофобная — с поглощением теплоты. Именно поэтому энтальпия растворения ПАВ имеет небольшие положительные илн отрицательные значения (чаще всего для водных растворов она положительна). В мицеллярном растворе экранирование лнофоб-ных групп приводит к уменьшению поглощения теплоты, т. е. н снижению энтальпии системы по отношению к энтальпии образования истинного раствора. Так как мицеллообразование является процессом возникновения новой фазы, то его можно сравнить с расслоением системы, т. е. с процессом ее упорядочения. Для таких процессов характерно уменьшение энтропии. Таким образом, самопроизвольное мицеллообразование по сравнению с образованием молекулярного раствора обусловлено уменьшением энтальпии [см. уравнение (УГ25)]. [c.297]

Как известно, процесс растворения веществ друг в Друге (смешение компонентов) сопровождается изменением свободной энергии системы АР. При этом лишь в том случае, когда АР смешения отрицательна, т. е. АР = АН — ГА5 < О, имеет место самопроизвольное растворение (АН и А5 — соответственно, изменение энтропии и энтальпии системы). [c.33]

К правой части стехиометрического уравнения химической реакции прибавляют член, показывающий разность между внутренними энергиями (или энтальпиями) исходных веществ и продуктов реакции, т. е. убыль внутренней энергии (энтальпии) системы. Если эта убыль положительна, то при реакции теплота выдел яется, если убыль отрицательна, то теплота поглощается извне. Уравнения, записанные таким образом, называются термохимическими. [c.58]

Если исключить из рассмотрения электрическую и магнитную работы, работу против силы тяжести и все другие виды работы, кроме работы типа РУ, то можно считать, что н = РАУ, и тогда два последних члена этого равенства взаимно исключаются. В результате мы приходим к утверждению, что теплота реакции при постоянном давлении равна изменению энтальпии системы [c.20]

По аналогии можно составить функцию, представляющую минимум. В гл. 9 было указано, что в неизолированной изотермической и изобарической системе, находящейся в состоянии равновесия, свободная энтальпия системы минимальна (рис. 15-3, а). В приведенном на рис. 15-3, 6 экономическом примере представлен минимум функции себестоимости Р8(У). Технологические условия в приведенном элементе процесса не изменяются, целевая функция в этом случае — себестоимость [c.319]

Уравнения (87)—(87в) показывают, что внутренняя энергия и теплосодержание (энтальпия) системы не полностью переходя г в свободную энергию AF, а часть ее при этом в количестве TAS --= AT теряется в виде тепловой энергии, которая рассеивается и и5и данных условиях неспособна производить работу. [c.161]

Решение. На рис. VI-2 изобара р = 50 ат пересекается с изотермой 7" = 313 К вблизи от изоэнтальпы i = 65 ккал/кг. Интерполируя, находим энтальпию системы перед нагреванием = 64 ккал/кг, или AHi = 64-28 = = 1792 ккал/кмоль. При изобарных изменениях движемся вдоль изобары р = [c.141]

Адсорбция на твердых поверхностях происходит самопроизвольно и сопровождается снижением свободной энергии. Прежде чем адсорбироваться молекула может свободно передвигаться e трех направлениях адсорбция уменьшает эту свободу передвижения и поэтому она сопровождается снижением энтропии. Изменение, энтальпии системы выражается [c.65]

Пограничные линии ОК, Оа, Оо принадлежат обеим соприкасающимся областям, и каждая точка на этих линиях может отвечать как совместному существованию обеих фаз, так и наличию только одной из фаз. Необходимо помнить, что всякий фазовый переход при постоянных Тир сопровождается изменением энтальпии системы, а потому, например, в точке а жидкость и кристаллы сосуществуют лишь в том случае, если энтальпия системы выше энтальпии твердого состояния, но ниже энтальпии жидкого состояния, иными словами, когда фазовый переход еще не завершен. Если переход еще не начинался или уже завершен, то система представляет собою только одну фазу. [c.356]

Мерой первой из этих тенденций для изобарных процессов служит изменение энтальпии в химической реакции отрицательный знак АН указывает на уменьшение, а положительный — на возрастание энтальпии системы. [c.78]

В случае химических процессов изменение энтальпии системы АН " соотвегствует тепловому эффекту реакции, если эта реакция проведена [c.250]

При постоянном давлении изменение энтальпии системы равно [c.19]

Поскольку все функции, стоящие в правой части равенства (15-4), являются функциями состояния, энтальпия также - функция состояния. Изменение энтальпии системы зависит от ее энтальпии до и после процесса, но совершенно не зависит от пути, по которому система перешла из исходного состояния в конечное таким образом, [c.20]

Если бы принцип Бертло и Томсена был правилен и если бы энтальпия системы реагирующих веществ уменьшалась в ходе любого самопроизвольного процесса, равновесие должно было бы достигаться в минимуме энтальпии, поскольку любой самопроизвольный процесс протекает в направлении к положению равновесия. В этом случае график изменения энтальпии Я в ходе реакции имел бы такой вид, как показано на рис. 16-6. [c.66]

Так как Н Н , то энтальпия системы возрастает. [c.105]

Отсюда для квазистатического процесса максимальная (полезная) работа й квази также приобретает свойства функции состояния и будет равна убыли энтальпии системы. [c.224]

Выражение в левой части этого уравнения представляет собой свободную энтальпию, отнесенную к единице массы реакционной среды оно пропорционально мольной энтальпии системы, степени превращения и, предположительно, скорости реакции. На диаграмме [c.47]

Так как на практике большинство процессов проводят при постоянном давлении, количество тепла, которым система обменивается со средой, будет вычисляться в дальнейшем, исходя из приращения энтальпии системы. [c.110]

Приращение энтальпии системы при изменении состояния складывается из двух составляющих [c.110]

Величину Я называют энтальпией. Энтальпию можно рассматривать как энергию расширенной системы. Таким образом, если при нзохорном процессе энергетический эффект реакции равен изменению внутренней энергии системы Q / = АС/, то в случае изобарного процесса он равен изменению энтальпии системы = ЛЯ. [c.160]

Е—E o, т. е. < . На рпс. 2.16 в качестве примера показаны схемы протекампя реакций метана с иоиамл галогенов. По осн ординат отложена энтальпия системы Н, а по оси абсцисс — реакционный путь, приближенно соответствующий времени, отсчитанному от какого-то момента, когда частицы не взаимодействуют. Уменьшение реакционной способности при переходе от F+ к С1+ [c.221]

Из этого выражения следует, что энтальпия системы включает два вида энергии. Первый вид — энергия Гиббса, которая может явиться источником любой работы при Р, 7 =сопз1. На этом основании энергию Гиббса называют свободной энергией. Она определяет векторную часть энергии Н. [c.121]

Понижение энтальпии системы при адсорбции вызвано взаимодействием между частяцами адсорбента и адсорбтива. Физическая адсорбция обусловлена дисперсионными, ориентационными и деформационными силами взаимодействия (см. 41). Энергия взаимодействия молекулы с поверхностью твердого тела, обусловленная межмоле-кулярными силами, убывает пропорционально - 1/г , где г — расстояние от центра молекулы до границы раздела фаз. Если принять при / =Го (радиус молекулы) адсорбционный потенциал Вд, то при г =Зго адсорбционный, потенциал уменьшится до 3—4% от Eq. Это дает основание делать вывод о том, что при физической адсорбции газа (не пара), газ адсорбируется в виде мономолекулярного адсорбционного слоя. При адсорбции пара возможно образование полимо-лекулярного адсорбционного слоя [c.638]

Еще в прошлом веке считалось, что химические процессы могут протекать самопроизвольно только в том случае, если они сопровождаются выделением энергии. Это правило, сформулированное французским ученым Марселеном Бертло и английским ученым Вильямом Томсеном, подтверждалось тем, что в действительности, особенно при низких температурах, в большинстве случаев самопроизвольно протекающие химические процессы были экзотермическими. Однако при высоких температурах наблюдалось обратное химические процессы сопровождались не выделением, а поглощением эиергии, т. е. были эндотермическими. Таким образом, химические процессы могут протекать не только в направлении умсньы]ения энергосодержания системы, но п в обратном направлении, т. е. в сторону увеличения энергосодержания системы. Отсюда следует, что для определения направления химического процесса недостаточно сведении об изменении внутренней энергии или энтальпии системы, а необходимы более глубокие иредставления. [c.84]

Движущей сплои любого протекающего в природе процесса, в том числе и химического, является стремление перейти в состояние, характеризуюндееся наименьшим содержанием энергии и наибольшей степенью беспорядка, т, е, другими словами, при протекании н системе какого-либо процесса энтальпия системы умень-пшется, а энтропия увеличивается. Эти две функции могут изменяться ие одинаково, но, как это следует из приведенного здесь равенства, самопроизвольный ход любого, в том чис- е и химического, процесса характеризуется уменьшением энергии Гиббса системы. [c.87]

Отсюда следует, что процессу смеи1ения благоприятствуют уменьшение энтальпии системы с1Н < О и увеличение энтропии 3 >0. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология