Рефрактометрия связевая

Система связевых рефракций в структурной рефрактометрии играет хотя и ограниченную, но важную роль. В случае неорганических соединений она применяется совместно с ионной системой и на этом пути удается достигать хороших результатов. В случае комплексных соединений значения связевых (или координатных) рефракций могут непосредственно использоваться для структурных целей, однако эти вопросы будут рассмотрены позднее, в 14. [c.151]

В области химии комплексных соединений рефрактометрия почти не использовалась вплоть до последнего времени. Главную трудность здесь представляло вычисление рефракции комплексов по аддитивной схеме. Эту задачу не удавалось решить с помощью атомных, связевых или ионных рефракций, обнаруживавших значительные и не поддававшиеся учету колебания в зависимости от строения комплексных соединений. Однако, как показали работы последних десятилетий, в рефрактометрии комплексных соединений [c.99]

Понятие об ионных рефракциях применимо только к соедн-иениям с ионной связью. В области комплексных соединений рефрактометрия почти не использовалась до последнего времени. Главную трудность здесь представляли вычисления рефракций по аддитивной схеме. Эту задачу не удавалось решить с помощью атомных, связевых или ионных рефракций. Однако, как показали работы последних лет, в химии ковалентных комплексных соединений стало необходимым введенное М. М. Якшиным понятие о координатных рефракциях. Согласно этим представлениям, молекулярную или ионную рефракцию комплекса I(XY)2M] следует рассматривать как сумму рефракций двух координат X—М—Y [c.355]

Если исследуемое вещество жидкость, удельную рефракцию находят, как обычно, по измеренным пир. Если же вещество кристаллическое, его растворяют в подходящем растворителе (например, нафталин в четыреххлористом углероде, бензоле, эфире, спирте и т. п. ). При пользовании рефрактометром Аббе или РЛ жидкость между призмами следует вносить в достаточном количестве и быстро, чтобы растворитель не успевал испаряться и концентрация не изменялась. Удельную рефракцию растворенного вещества определяют, как описано в работе 4. Затем вычисляют опыт. = 2 и сравнивают с 7 табл.> рассчитанной по таблицам атомных (связевых) рефракций. Разность oпыт.—- табл. составит экзальтацию рефракции ЕЯ. Результаты сводят в таблицу, аналогичную приведенной в работе 4. [c.56]

Денбай (1940) показал, что на основе связевых рефракций можно также создать аддитивную схему для расчета молекулярных рефракций, а Фогель и сотр. (1948) составили таблицы связевых рефракций, которые вошли затем в руководствд по рефрактометрии. [c.201]

Нами было показано [285], что если вместо взаимодействия диполей рассматривать взаимодействие зарядов, локализованных иа связях, то можно без противоречий объяснить основные факты трансвлияния атомов (рис. 13). Исходя из этой же идеи, можно дать и количественную характеристику трансвлияния с позиций рефрактометрии. В самом деле, если трансвлияиие тем больше, чем больше электронов находится в межатомном пространстве, то оно будет изменяться симбатно с рефракцией связи платина — лиганд. В качестве первого приближения характеристикой (рефракцией) связевых электронов может служить разница ионной и ковалентной рефракций лигандов — атомов и радикалов. В табл. 111 приведены рефракции валентных электронов, т. е. ARe= = авиона—/ 1<ов.атома В пересчете на одну валентность, по данным табл. 41, 5 и 15. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология