Структурное применение рефрактометрии

Рефрактометрия была первым из физических методов, широко применявшихся для определения структуры органических веществ, и в течение многих десятилетий (до начала применения ИК-спектроскопии в сороковых годах нашего века) играла ведущую роль. В настоящее время Она сохраняет свое значение в качестве легко доступного источника предварительной информации, додолняющей и контролирующей данные других методов. Рефрактометрический структурный анализ органиками применяется практически только для жидких веществ, так как затраты времени, необходимые для исследования твердых веществ (в расгворах или кристаллическом состоянии), и снижение точности измерений делают использование рефрактометрии в этих случаях менее целесообразным. [c.176]

Однако за два года до публикации цитируемой монографии Вант-Гоффа гораздо глубже взглянул на роль физических методов Брюль. Он говорит, что все чаще наблюдающиеся случаи перегруппировок делают недостаточно убедительными химические методы исследования строения соединений, что свободный от ошибок путь открывается с применением физических методов, чему положил начало Копп. Однако во времена Коппа не было представлений о внутримолекулярных отношениях атомов, т. е. о химическом строении молекул, да и сами методы не были еще в достаточной степени разработаны. Теперь же пришло время использовать предлагаемый физикой инструмент для практического применения в химии [4, с. 140]. Положение, высказанное Брюлем, хотя он и имел в виду в первую очередь рефрактометрию, — это верстовой столб не только в применении физических методов в органической химии вообще, но и в структурном анализе в особенности. [c.194]

Таким образом, применение рефрактометрии в структурной химии оказалось возможным только после введения в формулы рефракций молекулярных весов и установления аддитивных и конститутивных свойств новой функции — молекулярной рефракции химического соединения. [c.17]

Важной областью применения рефрактометрии являются расплавы и переохлажденные жидкости — стекла. Эти среды трудны для рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии (расплавы), и поэтому рефрактометрические методы довольно давно и успешно используются для решения структурных задач. [c.209]

СТРУКТУРНОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РЕФРАКТОМЕТРИИ [c.179]

Заканчивая, укажем проблемы структурной рефрактометрии, ко-терые требуют своего разрешения. Самой главной проблемой рефрактометрии по-прежнему остается повышение точности вычислений мольных рефракций химических соединений. Дальнейшего прогресса здесь нельзя достичь, если не будут найдены достаточно надежные н не громоздкие методы учета поляризационного взаимодействия ионов,- а также не будут найдены обоснованные корреляции электронной поляризуемости атомов и степени металличности их связей. Именно тогда расчет рефракций будет поднят на более высокий уровень, который сможет обеспечить новые области применения рефрактометрии. В частности, только после повышения точности вычислений можно ожидать успеха в попытках установить жесткую вязь между оптической и геометрической анизотропией кристаллов. [c.280]

В этой главе мы рассмотрим применение рефрактометрии только в структурных целях, т. е. для изучения атомного и электронного строения вещества. Кроме этих вопросов, рефрактометрия с давних пор при.менялась для идентификации и установления чистоты веществ, т. е. в аналитических целях. Желающих познакомиться с этим аспектом физико-химического использования рефрактометрических методов мы отсылаем к книге Б. В. Иоффе Рефрактометрические методы химии , где дается подробная сводка аналитических и технических приложений рефрактометрии. [c.165]

Во второй половине XIX в. началось также изучение взаимодействия органических соединений с излучением. Хотя некоторые из спектроскопических методов исследования возникли и успели себя зарекомендовать еще в середине структурного периода, их применению препятствовала относительная сложность аппаратуры, например, по сравнению с той, которой пользовались в рефрактометрии или поляриметрии, и отсутствие сколько-нибудь удовлетворительной теории спектроскопических методов, к-оторой и не могло быть до возникновения электронннгх представлений в физике и химии. Первоначально в XIX в, получили развитие методы, основанные на поглощении веществом видимого света, ультрафиолетового и инфракрасного излучения. [c.195]