Комплексный ион ковалентное связывание

Устойчивость комплексов, образованных ионами этой наибольшей и наиболее разнообразной категории, зависит не только от ионного потенциала, но и от таких факторов, как энергия стабилизации кристаллическим полем, энергия спаривания электронов, обменная энергия, относительная энергия пустых -орбита-лей, предоставляемых ионом металла для образования (Ь —+ М) -связи, и доступность заполненных -орбиталей металла для образования обратной М ) Связи. Можно объединить все зти дополнительные факторы, сказав, что кроме ионного потенциала устойчивость комплексного иона в значительной мере зависит от числа -электронов рассматриваемого цег трального атома. Теория кристаллического поля полностью игнорирует ковалентное связывание, но, как уже было отмечено в предыдущей главе, с ее помощью в ряде случаев можно найти ряд энергетических соотношений. И хотя энергия стабилизации кристаллическим полем дает малый влад в общую энергию связи "-комплексов, его можно рассчитать и во многих случаях он определяет свойства и поведение "-комплексов. [c.455]

Так как в комплексных соединениях ковалентное связывание также имеет больщое значение, то пятикоординационные комплексы оказываются устойчивыми, хотя эта устойчивость и невелика. Например, в комплексах [Ni(pnp)X2], где рпр — Ph2P H2 H2NR H2 H2PPh2, атом Ni имеет КЧ = 5, но при медленном нагревании они превращаются в комплексные соединения [Ni(prtp)X]2[Ni X4), которые содержат плоскоквадратные катионы и тетраэдрические анионы [13]. [c.325]

Некоторые вопросы синтеза и исследования закрепленных комплексов. Применение закрепленных комплексов для катализа различных процессов, в том числе и гидросилилирования, получило в последние годы широкое распространение и обобщено в обзорах, монографиях (например, [12]) и шогочисленных статьях. Практика показывает, что закрепление комплексов ковалентным связыванием с поверхностью носителя, как правило, не дает нужного эффекта. Нами найдено, что стабильные комплексы, способные длительно работать без потери активности, могут быть получены путем закрепления комплексных ионов платины на ионитах, например иона Р1С1 на анионите АВ-17-8 [131. Однако применение ионитов имеет ряд ограничений, в частности [c.11]

Поскольку уравнение Гаммета приложимо к реакциям металлорганических соединений, в которых связь С—Ме принимает участие в реакционном акте, следует ожидать, что с помощью набора а-констант можно коррелировать также скорости и равновесия другой промежуточной между органической и неорганической химией группы соединений — комплексных соединений металлов, включающих органические лиганды. Возникающая в этих соединениях ковалентная или донорно-акцепторная связь между донорными центрами органических лигандов (обычно атомы О, N. 5 и др.) н ионами металлов по своей природе аналогична связи С—Ме. Ее прочность зависит от двух факторов 1) ст-связывания, которому способствует повышение эффективного отрицательного заряда на донорном центре, и 2) л-связываник, являющегося результатом включения с1 (или р)-орбит ме галла в общую молекулярную орбиту с л-иодобными электронами ненасыщенного лиганда. л-Связыванию способствует пониженная электронная плотность на донорном центре лиганда, так как при этом донором л-электронов является металл, а л-акце ггором — лиганд. [c.277]

Чем менее полярно соединение, тем труднее перевести его в ионное соединение. Поэтому для переведения в ионный раствор неполярного диэлектрика HgS требуются специальные меры для улавливания и связывания обоих образующихся ионов, например, воздействием царской водки, которая окисляет сульфид-ион в свободную серу и связывает ион двухвалентной ртути в ковалентный комплексный ион IHg i jP". [c.59]

Далее, как мы видели, гидратация, если ион мал, может сопровождаться значительным уменьшением энтропии, вызванным связыванием молекул воды. Последнее уменьшает диссоциацию и делает возможным существование слабых электролитов (особенно тогда, когда положительный ион, по крайней мере, двухвалентен), если связь в достаточной степени ковалентна. Ионы металлов переходной области весьма малы,и кажется вполне вероятным,что именно энергия, необходимая для деформации галоида, изменяет равновесие так, что комплексные ионы, содержащие хлор, бром или иод, становятся более или менее устойчивыми в водных растворах. Исследование магнитных свойств соли (NH4)2(Fe l5H20) показало, что связь в ней не ковалентная, но в этом случае комплексный ион, несомненно, не очень стабилен. [c.415]

Тип связи фиксированной группы с противоионом зависит от их природы. Сульфогруппы при полной гидратации ионита имеют со всеми катионами электростатический характер связи при частичном обезвоживании ионитов переходные металлы, например, ионы как было установлено методом ЭПР [89], могут образовывать комплексы. Карбоксильные иониты со щелочными и щелочноземельными металлами даже в дегидратированном состоянии образуют электростатический тип связи, исключение составляют ионы лития, которые в дегидратированном состоянии образуют ионные пары [90] со значительной долей химической связи [87]. Переходные металлы с карбоксильными, фосфорнокислотными, комплексообразующими ионитами и полиамфолитами могут образовывать ковалентные связи и существовать в виде комплексных и хелатных соединений, а в анионитах - образовывать полимерные комплексы различного лигандного состава. Об этом свидетельствует структура спектров ЭПР и ДЭЯР, мессбауровские спектры, данные по диэлектрической поляризации, ИК- и ЯМР-спектроскопии [89-95]. Связывание противоионов переходных металлов в ионитах ковалентными связями является причиной высокой специфичности их поглощения и низкой подвижности. [c.27]