Рефракция ионов

На основании опытов было установлено, что рефракция молекулы приближенно является суммой отдельных рефракций ионов, атомов или связей, входящих в молекулу. Это свойство рефракции аддитивность) можно объяснить тем, что смещение электронов и электронных группировок в молекуле (чем, в основ- [c.289]

Мольная рефракция, как и показатель преломления, на основании которого она определяется, зависит от длины световой волны. Показатель преломления и мольная рефракция получены для многих веществ при различных условиях. При этом оказалось, что, несмотря на сильную зависимость показателя преломления от условий, в которых находится вещество, его мольная рефракция для колебаний волн одинаковой длины практически на зависит от температуры и давления, а изменение агрегатного состояния лишь слабо сказывается на ней. Так, например, мольная рефракция воды при 0 20 и 100° С и водяного пара при 100 С соответственно равна 3,715 3,715 3,716 3,729. Следовательно, мольную рефракцию можно рассматривать как характерную константу данного вещества. Мольная рефракция обладает аддитивными свойствами. Рефракция неорганических соединений складывается из рефракций ионов рефракция органических молекул складывается из рефракции атомов, групп и связей. [c.53]

Прямые доказательства существования иона НаО+ получены при исследовании моногидратов серной, азотной, галоидоводородных и хлорной кислот методом протонного ядерного магнитного резонанса и рентгеноструктурным методом, а также при исследовании кислых растворов методами ИК-спектроскопии и измерения молярной рефракции. Ион Н3О+ представляет собой сильно сплюснутую пирамиду, в вершине которой расположен атом О углы при вершине равны - 115°, [c.75]

Большой интерес представляет вопрос о природе сил, определяющих ассоциацию ионов в растворах. Для решения этого вопроса были произведены многочисленные оптические исследования. В свое время важную роль сыграли исследования рефракции ионов в растворах, произведенные Фаянсом, Бродским и др. [c.10]

В табл. 18, составленной А. И. Бродским на основании данных Фаянса и его школы, сопоставлены величины рефракции ионов в газообразном состоянии и в растворах. В ней приведены рефракции ионов в растворе при бесконечном разбавлении, когда исключен эффект их взаимного влияния. Из данных табл. 18 следует сравнительно малая величина изменения рефракции ионов под влиянием растворителя. Нужно, однако, сказать, что величина изменения рефракции под влиянием растворителя для ионов щелочных металлов того же порядка, что и изменение ее под влиянием образования кристаллической решетки соли. [c.182]

На рис. 86 сопоставлена сила галогеноводородных кислот в уксусной кислоте (е = 6), в пиридине (е = 12,5) и аммиаке (е = 21) с величиной рефракции свободных анионов. Из рис. 86 следует, что во всех трех растворителях сила кислот возрастает с увеличением рефракции ионов, причем тем больше, чем ниже диэлектрическая проницаемость растворителя. Наибольшее возрастание наблюдается в уксусной кислоте (е = 6). [c.341]

Кроме ионной рефракции натрия, эти авторы определили также рефракции ионов гидроксила и хлора. [c.47]

Таким образом, получены пижняя (0,39) и верхняя (0,72) границы значения ионной рефракции натрия, откуда среднее значение / ка =0,55 см . Затем Фаянс вычислил значение рефракции иона фтора [c.50]

СИСТР мл НОРМАЛЬНЫХ РАДИУСОВ И РЕФРАКЦИИ ИОНОВ [c.114]

Из таблицы видно, что разница рефракций ионов ГШ4+ и К+ составляет в среднем 1,5 см (отсюда рефракция иона аммония равна 3,7 см ). С помощью этой величины нетрудно выявить инкременты рефракций водородных связей тииа N—И...Х. [c.176]

Определим теперь рефракции таких же связей в бифторидах щелочных и щелочноземельных металлов. В табл. 83 приведены результаты исследований рефракции водородной связи в кислых фторидах [232, 233]. При расчете собственного значения рефракции иона НРг следует иметь в виду, что протон сжимает в данном случае оба иона фтора, так как находится между ними на середине линии связи F—F. Поскольку / р = 2,40 то ARd из-за протонного сжатия будет равна 0,99 см и, следовательно, собственное значение будет равно [c.188]

Фаянс [87] установил, что рефракции ионов р- и 0Н при переходе из газообразного в растворенное состояние (в отличие от других ионов) увеличиваются Яга > = = 2,40 и Т Р-раств = 2,54 сжз, У ,,зОЫ-=4 б1 и = [c.193]

Определение значений радиусов в ионных соединениях требует какой-либо гипотезы, так как опыт дает расстояние лишь между разными ионами. Составлено несколько таблиц радиусов ионов. В одной из них принято, что в решетках с большим анионом и маленьким катионом (например, в ЬЛ) соприкасаются анионы. Поэтому радиус 1 находится как половина соответствующего расстояния. В других таблицах используются какие-либо физические характеристики ионов, зависящие от их радиусов (например, в гл. XXV будет показано, что рефракция ионов пропорциональна кубу радиуса). [c.632]

Поскольку поляризуемость какой-либо атомной системы (атома, группы атомов, связи и т. д.) близка к ее объему, можно ожидать, что эта величина (и определяемая ею мольная рефракция Vs jV o ) должны аддитивно складываться. Действительно, рефракция неорганических соединений складывается из рефракций ионов рефракция органических молекул — из рефракций, связей, атомов или групп. [c.675]

Оптические свойства ионных кристаллов весьма близки к свойствам этих веществ в растворе. Электрическая составляющая падающего света деформирует электронную оболочку иона. Мерой этой деформации (поляризации) является рефракция отдельных ионов. Очевидно, что рефракция ионов будет возрастать с увеличением размеров и уменьшением стабильности электронной оболочки, например, с увеличением заряда анионов (см. табл. 31). Из таблицы следует, что основная доля в рефракции ионного соединения принадлежит анионам. [c.244]

Из рис. 112 следует, что во всех трех растворителях сила кислот возрастает с увеличением рефракции ионов. Так, величина рК фтористого водорода в пиридине 8,5, а [c.644]

В других случаях приходится делить наблюдаемое расстояние А—X на части, пропорциональные отношению ионных радиусов. Это отношение можно найти из молярных рефракций ионов (рефракции приблизительно пропорциональны объему, см. стр. 368) и из квантовомеханических расчетов. [c.247]

Вопрос о рефракции ионов вызвал значительный интерес в 1920-х гг. в связи с развитием электростатической теории химической связи. Действительно, молекулярная рефракция, непосредственно связанная с поляризуемостью частиц (1,41), должна была явиться важной характеристикой поведения молекул и ионов в электрическом поле окружающих ионов. Для объяснения свойств ионных соединений оказалось необходимым ввести представление о деформации электронных оболочек [45, 46], критерием которой могли служить значения рефракции. В связи с этим возникла задача определения ионных рефракций. Однако вычислить рефракции отдельных ионов только из экспериментальных данных по молекулярной рефракции ионных соединений невозможно. Для такого расчета необходимо сделать определенные теоретические предположения о величине рефракции хотя бы одного какого-либо иона или об отношении численных значений рефракции двух различных ионов. [c.95]

В основе расчета ионных рефракций, по Фаянсу, лежат экспериментальные данные для рефракции солей в водных растворах и рефракции благородных газов (неона и аргона). Разложение рефракции солей на рефракции ионов производится с помощью нижеследующих качественных соображений о соотношении поляризуемостей (а следовательно, и рефракций) свободных ионов. [c.95]

Далее, сравнивая молекулярные рефракции аргона, натриевых и калиевых солей и остроумно используя неравенства (IV, 13—14), Фаянс и Иоос сужают пределы возможных значений /приходя к заключению, что рефракция иона натрия должна быть близка к 0,5. На основе установленной таким образом величины были вычислены рефракции других [c.96]

Рефракции ионов определяют путем измерения показателей преломления солей в растворах различных концентраций и экстраполируют данные для бесконечного разбавления, при котором взаимодействие ионов практически отсутствует. [c.100]

Рефракции ионов и атомов, имеющих одинаковое количество электронов [c.101]

Электронные поляризуемости ионов в растворах подробно изучались Фаянсвм, который исходил из предположения, что молярная рефракция иона Ыа" " составляет [c.384]

Прямые доказательства существования иона Н3О+ получены при исследовании моногидратов серной, азотной, галогеноводородных и хлорной кислот методом протонного ядерного магнитного резонанса и рентгеноструктурным методом, а также при исследовании кислых растворов методами ИК-спектроскопии и измерения молярной рефракции. Ион Н3О+ представляет собой сильно сплюснутую пирамиду, в вершине которой расположен атом О углы при вершине равны 115°, длина связи О—Н составляет 0,102 нм, а расстояние Н—Н 0,172 нм. Ион Н3О+ окружен гидратной оболочкой, причем в первичной гидратационной сфере содержится, по-видимому, 3—4 молекулы воды. Чаще всего комплексу из Н3О+ и молекул воды приписывают формулу Н9О4+. Подвижность такого кластера вряд ли может превысить подвижности гидратированных ионов К+ и С1-. Поэтому для объяснения высокой подвижности ионов водорода предполагают непосредственный перескок протона от частицы Н3О+ к ориентированной соответствующим образом соседней молекуле воды [c.84]

В последующем параграфе будет показано, что по уравнению (2.2) рефракции ионов могут быть вычислены с большой точностью. Однако в данном случае для получения корректного результата следует учесть еще взаимное влияние ионов. Наличие по соседству отри-цатель лого заряда будет уменьшать эффективный заряд иона, а положительного — увеличивать. Отсылая за деталями количественных расчетов 2 в поле противоио-нов к оригинальным работам [51—53], приведем окончательные результаты (табл. 10), причем точность расчетов может быть охарактеризована сравнением вычисленных таким образом рефракций молекул Нг и галогенов с экспериментальными значениями. [c.30]

Отсюда среднее зиачепис рефракции иона Ыа+ равно 0,74 см . По аддитивной схеме были рассчитаны рефракции остальных ионов, которые приведены в табл. 20. [c.48]

Позже Хаазе (1927), воспользовавшись значениями рефракций катионов щелоч.чоземельных металлов но Фаянсу, онредслил рефракции ионов кислорода, серы и селена в кристаллическом состоянии. Усредиеиные значения ионных рефракций таковы 6,1 S 13,6 и [c.62]

Сам Кордес, однако, но-иному подошел к решенина той же задачи. Мольная рефракция ионного соединения, исходя из принципа аддитивности, может быть представлена в виде суммы рефракций катиоиов и анионов [c.73]

Большинство исследователей кристаллической структуры поллуцита считают, что его кристаллы принадлежат к кубической сингонии [187—189], опираясь при этом на хорошее соответствие экспериментальных рентгеноструктурных и вычисленных на основании теоретических соображений данных. Однако имеются и другие взгляды. Так, И. Нарай-Сабо [190] считает поллуцит тетраго-нально-псевдокубическим. Оптически не определяемая под микроскопом анизотропность кристаллов поллуцита при этом объясняется наличием почти равной молекулярной рефракции ионов AF+ (0,30) и Si + (0,25). [c.215]

Действительно, lg То ионов некоторых солей является линейной функцией от величины суммарной рефракции ионов Ей. Такой характер зависимости lg То от поляризуемости обусловливает подобную же зависимость для всех остальных свойств (см. табл. 3). Линейно зависит от суммарной рефракции ионов величина цепей без переноса, величина lg а и величина lgK Изтaбл. 3 (рис. 6, б) следует, что в трех растворителях—-аммиак (прямая 3), пиридин (прямая 2) и уксусная кислота (прямая 1) величина lg К галоидоводородных кислот падает, а сила возрастает с увеличением рефракции ионов галоида. Уменьшение силы кислот при переходе от аммиака к уксусной кислоте тем меньше, чем больше поляризуемость ионов. Такой же характер зависимости величин рКи их изменения от величины ионной рефракции у многих галоидных солей [3]. [c.116]

Кроме того, надо иметь в виду, что толкование рефрактометрических данных в духе электростатических представлений обосновано только в применении к соединениям с ионной связью. В период увлечения электростатической теорией химической связи представления о деформации иоиов и коииыс рефракции привлекались [45, 46] и для объяснения свойств таких соединений, как, например, СН4 и U, которые, с современной точки зрения, ионов вообще не содержат. Вычисляемые иногда для подобных соединений ионные рефракции лишаются своего физического смысла как рефракций ионов, хотя и могут представить известный интерес в качестве эмпирических констант для некоторых расчетов и сопоставлений. [c.97]

Молярная рефракция ионных соединений поэтому не аддитивна по отношению к рефракции составных частей, как это имеет место в случае органических соединений. Например, ион 1 в свободном состоянии и в водном растворе имеет молярную рефракцию 9,00, а в соединениях Na l, Li l и H l — соответственно только 8,0, 7,4 и 6,67. Молярная рефракция свободных Вг и I ионов составляет 12,67 и 19,24 по сравнению с 9,14 и 13,74 в соединениях НВг и HI. Молярная рефракция свободного иона 02 равна 7, а в соединениях или в сложных ионах она составляет [c.348]

О существовании гадратации можно заключить также по величине показателя преломления растворов электролита. Тщательно разработанный для этой цели метод Фаянса и Джуса [50] основан на том, что мольная рефракция идеальных растворов аддитивно складывается из мольных рефракций растворителя и растворенного вещества. Отклонения от аддитивности дают информацию о взаимодействии растворителя с растворенным веществом. Применяя соответствующую методику, можно вычислить рефракцию ионного газа, а мольную рефракцию растворов, содержащих этот ионный газ, можно измерить. Согласно экспериментальным результатам, полученным, в разбавленных растворах, последние отличаются от значений, найденных на основе аддитивности мольной рефракции воды и ионной рефракции. Разница частично является результатом взаимодействия между катионами и молекулами воды, которое уменьшает рефракцию, т. е. это взаимодействие сообщает электронной оболочке большую устойчивость к деформации, и частично является результатом взаимодействия анионов с молекулами воды, которая увеличивает рефракцию, т. е. разрыхляет электронную оболочку [50]. В более концентрированных растворах появляется также вклад за счет взаимодействия катионов с анионами, которое также изменяет рефракцию вследствие деформации электронных оболочек. Этот эффект увеличивается с ростом концентрации. [c.562]