Электроны связевые

Молекулы N2 и СО имеют заполненные молекулярные орбитали, которые суммарно можно сопоставлять с заполненной оболочкой атомных орбиталей кайносимметричного атома неона с его десятью электронами. Связевые электроны молекул N2 и СО происходят генетически от кайносимметричных 2р-электронов атомов Ы, С и О. Хотя эти электроны и не являются в молекулах идентичными с электронами в свободных атомах, все же они носят на себе отпечаток своего кайносимметричного генезиса и отчасти по этой причине требуют большой энергии для ионизации или возбуждения. [c.265]

Все указанные орбитали заселены полностью, за исключением самой внешней молекулярной антисвязевой Зл, имеющей только один непарный электрон связевые орбитали бст, 2 и 7сг — молекулярные, остальные практически атомные, т. е. электроны их принадлежат лишь атому Р, либо О. [c.282]

Электроны связевые, упрочняющие связь, т. е, спускающиеся в молекуле на энергетические уровни, более глубоко лежащие, чем уровни свободных атомов. [c.46]

Мы можем, однако, дать изображение, несколько более реально характеризующее расположение облаков как связевых, так и антисвязевых электронов. Связевые электроны, хотя и окружают ядра со всех сторон, все же наибольшую часть своего заряда концентрируют в области, ограниченной двумя пунктир- [c.47]

Нам остается объяснить несколько удивительный с первого взгляда факт затрудненности перехода от [ 4F] к [ F] путем дополнительного фторирования. С этой целью необходимо разобрать столь важный для твердых веществ фактор, как их строение и тесно переплетающееся с ним своеобразие электронных связевых конфигураций. [c.372]

Общее количество электронов связевого облака За, приходящееся на атом О, равно 1,385 что представляет собой сумму 1,207 и 0,178, т. е. тех количеств, которые происходят непосредственно от орбиталов 2x0 и 2рО. На атом С в облаке За приходится 0,615 е , т. е. сумма 0,333 е- и 0,282 в . Таким образом, орбитал За сильно полярен, и отрицательный полюс его лежит на атоме кислорода общий сдвиг составляет 0,385 [c.396]

Таким образом, фактически разбивают число электронов в молекуле на атомные и связевые вклады [c.220]

Подсчет общего количества связевых электронов в соединениях различного типа показывает, что большинство веществ со- [c.243]

Сиджвик допустил, что можно провести параллель между образованием устойчивого октета электронов у огромного количества простых соединений, устойчивой конфигурацией электронов, возникающей в результате комплексообразования у центрального иона комплекса, и числом электронов в электронной оболочке инертного газа. Эта гипотеза Сиджвика основывалась на предположении, что существуют не только обычные ковалентные связи, оба связевых электрона которых первоначально находятся у двух различных атомов, но и донорно-акцептор-н ы е, где оба связевых электрона до взаимодействия принадлежат одному и тому же атому —донору электронной пары. Связи такого типа возникают в ионе На внешней оболочке атома [c.246]

Другая разновидность характеристических частот, весьма важных для определения строения органических молекул, — частоты валентных колебаний двойных и тройных связей. В группировках Х = и Х=У, где X и У — атомы С, О и Н, приведенные массы близки, но силовые постоянные существенно различаются в зависимости от числа связевых электронов ( кратности связей) и обнаруживают ясно выраженную зависимость от эффектов сопряжения, приводящих к уменьшению численных значений характеристических частот сопряженных кратных связей по сравнению с изолированными. Интенсивность соответствующих полос [c.15]

Кроме величины химического сдвига (т. е. положения сигнала в спектре ПМР) первостепенное значение для определения строения органических веществ имеет форма (структура) сигналов. Простые синглетные сигналы (узкие полосы с одним максимумом) соответствуют, как правило, магнитным ядрам, в непосредственной близости от которых (на расстоянии до трех простых ковалентных связей) нет других магнитных ядер. Между близко расположенными магнитными ядрами через посредство связевых электронов осуществляется так называемое спин-спиновое взаимодействие, приводящее к расщеплению магнитных энергетических уровней и связанному с этим воз- [c.28]

При определении магнитных свойств металлов необходимо учитывать то, что нелокализованные связевые электроны в их структуре вносят вклад как в диамагнитные, так и в парамагнитные свойства. И хотя последний вклад более значителен, величина парамагнитной восприимчивости нелокализованных электронов в металлах невелика и редко превышает 10" . [c.302]

Так модель Гиллеспи не способна предсказать соотношения валентных углов в парах молекул гХз У и гХз [27]. Последние квантовохимические расчеты показывают, что в нормальных ковалентных молекулах существенно только отталкивание связевых электронов и степень изгиба в молекулах типа Н2О определяется в основном относительным расщеплением пр—п -уровней в центральном атоме. [c.203]

Сложение этих двух путей дает линию в пространстве — связевый путь, вдоль которого электронная плотность сохраняет максимальное значение. Существование связевого пути между какой-либо парой атомов в молекуле является необходимым и достаточным условием существования между этой парой атомов химической связи. Полная сеть связевых путей для данной ядерной конфигурации Q(q) определяет молекулярный граф. [c.175]

Атом-атомные и связь-связевые поляризуемости. Изменение кулоновского интеграла на атоме ы отразится на величине полной энергии так же, как возмущение второго порядка, так как изменение электронной плотности на атоме 1 повлечет за собой перераспределение электронных плотностей на других атомах. Степень такого перераспределения характеризует величины атом-атомных поляризуемостей [c.239]

Когда два одинаковых атома дают молекулу путем перекрывания орбиталей, связь называют просто ковалентной. Если атомы неодинаковы, и в связевой области имеется сдвиг зарядовой плотности в сторону ядра, более сильно притягивающего электроны, говорят о полярной ковалентной связи, а также о донорно-акцепторной, поскольку один атом является донором, а другой соответственно акцептором в отношении некой определенной доли электронного заряда. [c.50]

Что касается электронов, возникает вопрос о том, какая доля из их общего числа сохраняет свою преимущественную связь с определенным ядром и сколько электронов следует считать находящимися на новых молекулярных орбиталях, принадлежащих ядерному скелету молекулы в целом. Даже в простейшем случае двухатомной молекулы нельзя говорить о зафиксированных энергетических уровнях различных состояний молекулы, так как при изменениях межъядерных расстояний (при колебании ядер в молекуле, при ее растяжении от центробежной силы при молекулярном вращении) энергия связи делается переменной величиной и вместо фиксированного энергетического уровня следует представлять себе потенциальную кривую с определенной глубиной связевого минимума на ней, отвечающего энергии диссоциации. Таким образом вместо набора уровней возбужденных атомных состояний даже в простейшем случае для двухатомных молекул получается набор потенциальных кривых, а вместе с ним и большая серия принципиально новых правил, определяющих вероятности переходов с одной кривой на другую в тех или иных условиях. Для многоатомных молекул речь идет уже в свете потенциальных поверхностей. [c.128]

В результате давление, производимое кинетической энергией электронов и идущее от центральной области связи вдоль нее, ослабевает, а это и является действующей причиной натекания извне зарядовой плотности, т. е. действие ядерного насоса отсюда сжатие облака и снижение потенциальной энергии . Происходит корреляция в движении электронов и новое распределение их вдоль связевой оси. Можно указать на три типа корреляции а—часть электронной плотности переходит направо, а другая — налево и потому корреляцию называют право-левой р — часть электронной плотности движется к ядру, а другая от ядра (корреляция ( внутрь—наружу ) у — часть электронной плотности меняет угловое распределение— корреляция угловая . [c.160]

Следует думать, что для связевого состояния типично не только отсутствие возбуждения 1 з- 2р, подымающего значения потенциальной энергии, но и присутствие обменного электронного эффекта, а также слагаемого экзо-энергии корреляции. Переводя энергии из атомных единиц в килокалории, имеем следующие значения энергии корреляции при Я = 1,4 Б [c.161]

Электронная характеристика молекулы О2 будет далеко недостаточной, если ограничиться рассмотрением конфигураций и набора потенциальных кривых. На рис. 106 представлена контурная диаграмма распределения зарядовых плотностей в сечении молекулы плоскостью, в которой лежит связевая ось. При рассмотрении рис. 106 видно исчезновение самостоятельности составляющих молекулу атомов оба ядра входят в [c.180]

На рис. 109 видно, что для О2 и связевая, и околоядерная области (также и в антисвязевой части) отвечают явлению вытекания плотности, т. е. заряды, усиленно отталкиваясь друг от друга (в результате большого избытка электронов), стремятся переместиться на периферию, в особенности в антисвязевом пространстве. В центральной части молекулы и вдоль связевой оси как бы находится область расширения электронного облака, отодвигающая наружу внешние антисвязевые части молекулярной оболочки (в основном простирающиеся перпендикулярно оси молекул). [c.185]

Гораздо естественнее, однако, отойти от классических взглядов и просто сказать, что рассматриваемые молекулы ВР, СО и N2 отвечают наибольшим энергиям диссоциации (от 195 до 256 ккал), так как имеют десятиэлектронную молекулярную связь восемь электронов связевых и два антисвязевых. [c.387]

Поскольку основной вклад в общую поляризуемость молекул дают легко поляризуемые внешние (валентные) электроны, - СяНзя можно рассматривать и как сумму связевых рефракций [c.195]

Если = =0,5, то распределение электронного заряда относительно двух ядер симметричное. Такая неполярная чисто ковалентная связь существует в гомонуклеарных двухатомных молекулах Hj, F2 и т. п. Если с ф С2 Ф 0,5, то электронный заряд распределен несимметрично относительно обоих ядер и возникает полярная ковалентная связь (генеронуклеарные молекулы, в частности СО и HF). Все двухатомные гетеронуклеарные молекулы характеризуются отличным от нуля ди-полЬным моментом. В пределе при очень высокой полярности j- 0 и j- электронный заряд орбитали уже не распределен между двумя ядрами и сосредоточен практически целиком в области одного ядра, как, например, в молекуле NaF. Это так называемая ионная связь. Здесь Связывающая орбиталь практически мало отличается от атомной орбитали фтора Хр, т.е. [V в Хр]. Волновая функция, приближенно описывающая два связевых электрона молекулы NaF [c.133]

По своей предсказательной возможности близка к концепций гибридизации теория, учитывающая электростатическое отталкивание локализованных пар электронов [к-19]. Согласно этой теории электронные облака связей и облака неподеленных пар выбирают направления, при которых их отталкивание минимально. Если таких пар четыре, то они должны быть направлены к вершинам тетраэдра, как в молекуле СН4. У молекулы NH3 также четыре пары электронов — три связевых и одна неподеленная. Опять имеем тетраэдр, в центре его атом N, в трех вершинах атомы Н, четвертая занята неподеленной парой. Так как неподеленная пара не вполне эквивалентна связевой паре, угол при вершине молекулы NH3 несколько меньше тетраэдрического. И в молекуле HjO четыре локализованные пары, из них две неподеленные. Атом О занимет центр тетраэдра, два атома Н и две неподеленные пары — его вершины. По тем же причинам, что и в NH3, и угол НОН отличается от тетраэдрического (104°ЗГ23"). Эта концепция, развиваемая [c.202]

На рис. 10.13 показана схема перекрывания орбиталей, ведущего к образованию связей в молекулах насыщенных углеводородов. Перекрывание 5/7 -гибридных АО по связям С—С ведет к формированию ЛМО ст-типа, т. е. симметричных относительно связевой оси. Таким образом, вращения вокруг этой оси ограничены лишь за счет дальних взаимодействий электронов на орбиталях связей С—И. Действительно, энергетические барьеры вращения по ординарным связям малы. В этапе, где барьер определен наиболее точно (11,9 кДж/моль) и соответствует разности энергий стабильной антиперипланарной I и наименее устойчивой синперипланарной П конформации, [c.391]

Большое межъядерное расстояние при конфигурации / 2 (2ра) , равное 4,5 Б, понятно, так как оба 15-электрона ушли из межъядерной связевой области в антисвязевые лопасти 2ра-орбитали. От той же причины повысилась и ордината минимума на кривой (2ра) состояния. Если уже при конфигурации В1зи2ра приходилось поддерживать устойчивость молекулы ионной составляющей связи, еще в большей степени роль ионности делается превалирующей для молекулы с электронным строением ( гр ) ). [c.147]

Контурная диаграмма орбитали Зйа-состояния G Sg lsa3электрон сильно возбуж- ден, облако имеет четырехлопастную, характерную для атомного d-электрона форму весьма большого размаха в направлении связевой оси поперечник облака достигает 32 Б, т. е. примерно в 15 раз превышает межъядерное расстояние. Плотность облака весьма диффузна, так как отвечает одному Зс((Т-электрону в гигантском объеме четырех пространственных лопастей. Главная часть плотности лежит в направлении связевой оси х пунктиром отмечены нодальные плоскости. Несмотря на заметно антисвязывающее действие облака 3da, оно не может в силу своей размытости побороть связь, осуществленную lsij-электроном. [c.151]

В результате взаимного расталкивания линий и отвечающего возмущению обмена электронов состояниями связевая линия уходит в виде самораспадающейся молекулы на уровне О Р + а молекула, шедшая раньше к распаду, делается устойчивой и может при соответствующих условиях [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология