Рефракция атомная вычисление

Несмотря на то, что в некоторых случаях вычисленная по атомным рефракциям молекулярная рефракция довольно хорошо совпадает с найденной экспериментально, все же теоретический способ вычисления молекулярной рефракции не может быть признан достаточно точным не только для нефтя ных фракций, но даже и для индивидуальных углеводородов. [c.79]

Эти системы имеют определенные преимущества перед системами атомных рефракций (ковалентных и ионных), так как связевые рефракции учитывают взаимодействие атомов, их связь и поэтому содержат в себе некоторые структурные инкременты рефракций атомной системы. В результате система связевых рефракций имеет меньшее число параметров, чем атомная система. Например, для вычисления молекулярных рефракций алифатических аминов при помощи ковалентных рефракций надо знать пять параметров рефракции углерода, водорода и три значения рефракции азота (для первичных, вторичных и третичных аминов) связевая же система [c.142]

Определение молекулярной рефракции часто служит для проверки предварительных предположений о составе и строении исследуемых органических соединений и результатов химического анализа. С этой целью экспериментальное значение молекулярной рефракции сравнивают с суммой соответствующих аддитивных констант (атомных рефракций, инкрементов или рефракций связей), вычисленной исходя из предполагаемой химической формулы . [c.85]

АР—атомная рефракция фтора, вычисленная по разности между МР и суммой обычных значений инкрементов для С, Н, О и двойной связи. [c.88]

При этом используются не только табличные данные атомных рефракций / ат и рефракций связей / св, но и дополнительные слагаемые (инкременты) для двойных, тройных связей и т. д. Сравнивая экспериментальную Rm с вычисленной по аддитивности, судят о строении молекулы. [c.253]

В качестве примера можно привести вычисление молекулярной рефракции бензола по сумме атомных рефракций. Она слагается из шести атомных рефракций углерода, шести атомных рефракций водорода и трех инкрементов двойных связей [c.17]

Для определения состава смесей парафиновых и нафтеновых углеводородов пользуются графиком (фиг. 10), где удельные рефракции нафтенов разных рядов и парафинов, вычисленные из атомных рефракций, даны как функция молекулярного веса фракции. Значения удельной рефракции нафтенов представлены серией кривых, каждая из которых отвечает представителям нафтеновых углеводородов отдельного ряда. По этому графику, зная показатель преломления, удельный и молекулярный веса фракции, можно определить 1) среднее число колец в молекуле 2) общую формулу химического состава. Например, для некоторой фракции найдены удельная рефракция 0,3225 и молекуля1рный вес 450. По графику (фиг. 10) определяем среднее число колещ в молекуле— три и эмпирическая формула для углеводородов фракции— СлНгл-4, что при молекулярном весе 450 дает Сзз.ч Нво,4. Для дальнейшей характеристики фракции нужно задаться типом нафтенов. [c.182]

Вычисленная по этой формуле молекулярная рефракция должна быть равна сумме атомных рефракций, свойственных атомам или группам атомов, входящих в состав молекулы анализируемого вещества. Совпадение найденной величины молекулярной рефракции с вычисленной по справочным данным служит доказательством чистоты вещества, а также позволяет судить о строении этого вещества. [c.34]

Из сравнения видно, что атомная рефракция сульфидной и тиофеновой серы колеблется в широких пределах от 7,689 (табл. 2, п. 8) до 8,258 (п. 16). Отсюда следует, что метод оценки степени чистоты по сходимости найденной молекулярной рефракции с вычисленной не всегда применим. [c.36]

Связанная с поляризуемостью рефракция используется в структурной химии. Рефракция молекулы может быть представлена как сумма рефракций составляющих ее атомов (аддитивность рефракции). При этом учитываются дополнительные слагаемые (инкременты) для двойной, тройной связи и т. д. Помимо систем атомных рефракций используются системы рефракций связей. Сравнивая экспериментальную Ят с вычисленной по аддитивной схеме, судят о строении молекулы. При наличии сопряженных связей в открытых цепях органических молекул наблюдается заметное превышение экспериментальной Ят над вычисленной (экзальтация рефракции). [c.88]

Вычисленная, сипая атомную рефракцию фтора (АРр) 1,1. [c.93]

Более старая система атомных констант сохранила следы своего исторического развития структурные эффекты учитываются в ней разными способами — различными значениями атомных рефракций данного элемента в разных группировках, специальными структурными инкрементами и групповыми рефракциями, используемыми наряду с атомными. Несмотря на разнородность расчетных констант, система атомных рефракций удобна при структурном анализе неизвестных веществ, так как позволяет производить вычисление / адд> исходя непосредственно из брутто-формулы, без подсчета числа различных связей в предположительных структурных формулах. [c.197]

Ниже приведены величины атомных рефракций некоторых элементов (вычисленные как средние из многих определений) [c.86]

Определение молекулярной рефракции имеет большое значение для идентификации вещества. Молекулярная рефракция является в то же время средством проверки правильности структурной формулы если молекулярная рефракция, вычисленная на основании структурной формулы, т. е. как сумма атомных рефракций и инкрементов, совпадает с молекулярной рефракцией, найденной опытным путем (или близко подходит к ней), то это служит веским подтверждением правильности принятой для данного вещества структуры. [c.87]

Наличие сопряженных двойных связей сильно отражается на некоторых физических свойствах веществ. Так, оказывается, что молекулярная рефракция соединений с сопряженными связями, вычисленная из экспериментальных данных, значительно больше молекулярной рефракции, полученной из суммы атомных рефракций и инкрементов. [c.98]

Определение молекулярной рефракции часто служит для проверки предварительных предположений о составе и строении исследуемых органических соединений и результатов химического анализа [31]. С этой целью экспериментальное значение молекулярной рефракции сравнивают с суммой соответствующих аддитивных констант (атомных рефракций и рефракций связей, приведенных в литературе в виде таблиц Эйзенлора и Фогеля), вычисленной исходя из предполагаемой химической формулы. Расхождения до 0,2-0,4 мл/моль относятся на счет возможных ошибок эксперимента и неточности аддитивных констант. Выбор между возможными изомерными структурами можно сделать только в том случае, если разница аддитивных зна- [c.199]

Молекулярнук рефракцию, вычисленную по формуле Лоренца — Лорентца, можно сравнить с молекулярной рефракцией, найденной как сумма атомных рефракций связен по табличным данным в соответствии с гипотетической формулой исследуемого вегцсства. Достаточно удовлетворительное совпадение служит подтверждением правильности представлений о состане и строепни исследуемого вевдества, составленных па основании данных химического анализа и изучения химических свойств. [c.87]

Найденная таким образом молекулярная рефракция должна быть близкой к вычисленной величине для данного вещества. Молекулярная рефракция вычисляется как сумма атомных рефракций. Расхождение между найденной и вычисленной величинами молекулярной рефракции не должно превышать 0,5 (в научной работе расхождение не должно превышать 0,2). Подробное изложение этого вопроса см. в упомянутой выше книге Б. В. Иоффе (с. 51). [c.53]

Вычисление атомной рефракции для фтора по новой формуле дало превосходную величину 1,07. [c.106]

В табл. 1 МРо — молекулярная рефракция, вычисленная по формуле Лорентц — Лоренца АРр — атомная рефракция фтора, полученная вычитанием из МР общепринятых инкрементов для С(2,418), Н (1,100), С1 (5,967) и двойной связи (1,733). Анализы на хлор приведены для всех соединений, с которыми можно было удобно работать если это было невозможно, то хлор определялся в соответствующих дихлоридах. Анализы на фтор были весьма трудны и производились только в особо важны 4 случаях. Вообще результаты анализа являются несколько заниженными это связано с тем, что достичь полного разложения этих чрезвычайно устойчивых соединений очень трудно. Результаты представлены в табл. 2. [c.150]

Определение констант. Удельный вес и показатель лучепреломления определяются для обоих веществ, выделенных фракционированной перегонкой. Из полученных данных вычисляется молекулярная рефракция и сравнивается с теоретически вычисленной величиной ее (сумма атомных рефракций). [c.101]

Пример 1. Вычислить мольную рефракцию четыреххлористого углерода, если показатель преломления 1,4603, а плотность df , Ь04. Сравнить найденную рефракцию с вычисленной по таблицам атомных рефракций и реф[)акиий связей. [c.76]

Все это особенно заметно при сопоставлении данных о молекулярной рефракции соединений обоих рядов. Известно, что по самому своему существу молекулярная рефракция дает (19) непосредственно меру суммарной поляризуемости всех электронов данной молекулы , или в рефрактометрических исследованиях мы имеем средство для выяснения жесткости -с которой электроны удерживаются в молекулах . Жесткость связей электронов в молекулах бензола и фурана проявляется, в частности, в отсутствии у этих молекул молекулярных экзальтаций, характерных для систем с конъюгированньми двойными связями, к которым их можно отнести на основании общепринятых для них структурных формул. Известна что бензол имеет незначительную депрессию, выявляющуюся при сопоставлении экспериментально найденной молекулярной рефракции с вычисленной из атомных рефракций и инкрементов, исходя кз формулы Кекуле (— 0,17) фуран обнаруживает более значительную депрессию (—0,761) (205). [c.27]

Для веществ с сопряженными двойными связями молекулярная рефракция еще выше, в то время как подобные соединения с изолированными двойными связями оптически нормальны и величина их молекулярной рефракции рассчитывается из атомных рефракций и инкрементов. Величины, на которые наблюденная молекулярная рефракция превышает вычисленную молекулярную рефракцию, по Брюлю, названы экзальтациями. Причина здесь также в значительном снижении определенных собственных частот поглощение соединений с экзальтацией начинается при значительно большей длине волны, чем поглощение оптически нормальных ненасыщенных веществ. Разрыхление электронов может быть так велико, что произой- [c.151]

Понятие об ионных рефракциях применимо только к соедн-иениям с ионной связью. В области комплексных соединений рефрактометрия почти не использовалась до последнего времени. Главную трудность здесь представляли вычисления рефракций по аддитивной схеме. Эту задачу не удавалось решить с помощью атомных, связевых или ионных рефракций. Однако, как показали работы последних лет, в химии ковалентных комплексных соединений стало необходимым введенное М. М. Якшиным понятие о координатных рефракциях. Согласно этим представлениям, молекулярную или ионную рефракцию комплекса I(XY)2M] следует рассматривать как сумму рефракций двух координат X—М—Y [c.355]

Вычислить мольную рефракцию бромоформа СНВгз, если показатель преломления его 1,5924, а плотность 1,5977. Сравнить полученную величину с вычисленной по таблице атомных рефракции. [c.81]

Молекулярная рефракция органического вещества — величина аддитивная это значит, что ее можно вычислить также теоретически по структурной формуле вещества как сумму атомных рефракций и инкрементов связей. Так, для углерода атомная рефракция равна для Л-линии натрия (589 нм) 2,418, для водорода — 1,100, для кислорода в гидроксильной группе — 1,525, для хлора — 5,967 и т. д. Инкременты для кратных связей равны для двойной С= С-связп — 1,733, для тройной — 2,389 и т.д. Совпадение рефракции, вычисленной из экспериментальных данных и найденной теоретически, служит подтвержден и ем структуры вещества. Предположим, например, что были измерены показатель преломления (п а 1,4262) и относительная плотность (р " 0,7785) некоторой жидкости, имеющей молекулярную формулу СвН]2 (молекулярную массу 84,16). Из полученных данных по формуле Лорентц— Лоренца (где М — молекулярная масса, р — плотность, п — показатель преломления) была найдена молекулярная рефракция 27,71. [c.356]

IV. Для вычисления молекулярных рефракции кристаллических веществ необходимо создать систему кристаллических ковалентных рефракций по аналогии с системой кристаллических ковалентных радиусов. Величины рефракций атомов проще всего вычислить геометрическим методом на основе уравнения Атойи. По этой причине, и учитывая также самостоятельное значение систематики атомных радиусов, в табл. 13 приведены величины ковалентных радиусов для кристаллического состояния (вторые строчки) и для сравнения — нормальные ковалентные радиусы (первые строчки, которые были использованы ранее при составлении табл. 2). [c.33]

Завершая рассмотрение методики вычислений мольных рефракций кристаллических соединений, можно констатировать, что в случае знания атомной структуры вещества имеющийся в нашем распоряжении аппарат позволяет с любой степенью точности произвести расчет. И наоборот, резкое расхождение расчета и опыта может дать указание на особенности в природе химической связи. Опыт решения таких задач уже имеется — Лакатош [c.139]

Для непредельных соединений молекулярная рефракция, найденная опытным путем, всегда больше, чем вычисленная как сумма атомных рефракций. Так, молекулярная рефракция амилена jHjo равна 24,83, в то время как вычисление дает 23,09. Увели- [c.86]

Молекулярная рефракция окиси этилена. Как известно, чувствительной физической константой, хорошо характеризующей валеглное состояние атомоп п молекулах вещества, является молекулярная рефракция МЯ, рассчитываемая по закону аддитивности как сумма атомных рефракций и структурных инкрементов рефракции молекулы этого вещества. При правильном выборе соответствующих величин эта расчетная величина МЯ должна совпадать с экспериментально определенной величиной, вычисленной из показателя преломления по формуле Лорентц — Лоренца [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология