Рефракции координатные

Существенно, что координатные рефракции х-м-v являются суммами рефракций связей включают в себя эффект взаимного влияния аддендов X и Y, т. е. трансвлияния. [c.355]

Система связевых рефракций в структурной рефрактометрии играет хотя и ограниченную, но важную роль. В случае неорганических соединений она применяется совместно с ионной системой и на этом пути удается достигать хороших результатов. В случае комплексных соединений значения связевых (или координатных) рефракций могут непосредственно использоваться для структурных целей, однако эти вопросы будут рассмотрены позднее, в 14. [c.151]

В табл. 104 приведены координатные рефракции для соединений четырехвалентной платины. [c.232]

СРАВНЕНИЕ КООРДИНАТНЫХ РЕФРАКЦИЙ [c.257]

В табл. 7 приведены координатные рефракции двухвалентной платины [59]. [c.27]

Координатные рефракции двухвалентной платины [59] [c.27]

По данным ионных и координатных рефракций определяют конфигурацию комплексных соединений. Эти данные приведены в табл. 8. [c.27]

Координатные рефракции Ях ме х и / У-.Че- можно вычи- [c.98]

Весьма существенно, что координатные рефракции/ х-ме-у не представляют собой суммы рефракций связей Ях-мг и а включают эффект взаимного влияния аддендов X и V — так называемого трансвлияния И. И. Черняева. Именно благодаря тому, что координатные рефракции учитывают этот основной вид взаимодействия аддендов, локализованного по Вернеровским координатам, с помощью координатных рефракций оказывается возможным распространить аддитивную схему и на комплексные соединения. [c.99]

Основываясь на возможности расчета молекулярных рефракций комплексов по координатным рефракциям, Г. Б. Бокий [53] предложил использовать экспериментальный факт различия показателей преломления изомерных комплексных соединений для определения их конфигурации. Сущность рефрактометрического метода определения конфигурации комплексных соединений, разработанного Г. Б. Боким и С. С. Банановым [54—57], сводится к следующему. [c.99]

Затем, зная состав вещества и сделав два предположения о его конфигурации (цис- или транс-), вычисляют его молекулярную рефракцию, пользуясь табл. 9 координатных и ионных рефракций, составленной в результате исследования комплексных соединений известного строения. Рассчитанные значения / оо для цис- или транс-форм сравнивают с экспериментальной Reo-Действительное строение исследуемого комплекса определяется той из рассчитанных величин, которая ближе к экспериментальной. [c.99]

Координатные и ионные рефракции для определения строения комплексных соединений [44] [c.100]

Количественную характеристику трансвлияния можно дать и путем сопоставления экспериментальных рефракций комплексных соединений. Если разделить рефракции квадратных и октаэдрических комплексов на 2 или 3 соответственно, то получаются группы атомов, расположенных на одной координате Вернера-координатные рефракции. Последние обладают свойством аддитивности, так как взаимное влияние атомов происходит в комплексных соединениях именно по этим координатам. Сопоставление координатных рефракций (Бокий и Бацанов, 1954 г.) позволило сделать вывод о более сильном трансвлиянии хлора, чем нитро-группы в комплексных соединениях Р1(1У) и Со (III), что впоследствии было подтверждено другими физико-химическими методами [223]. [c.183]

Хотя различие в абсолютных значениях координатных рефракций невелико, фактическое изменение электронной поляризуемости атомов из-за трансвлияния во много оаз больше. Нахождение собственных значений рефракций лигандов в комплексных соединениях позволило определить как [c.183]

В том же году Бокий [268] предложил использовать координатные рефракции для вычисления показателей преломления изомерных комплексных соединений, сравнение с опытом которых и позволяет сделать выбор в пользу того или иного строения исследуемого соединения. В ряде наших работ [269—272] на основе этой идеи был разработан рефрактометрический метод определения строения комплексных соединений. В настоящем параграфе будет рассмотрен один его аспект — определение типа геометрической изомерии.- [c.230]

В табл. 100 приведены значения координатных рефракций двухвалентной платины. Расчет этих величин можно произвести следующим образом. Имеем, например, соединение К2 1Х4. Из его мольной рефракции вычитаются две ионные рефракции калия и остаток делится на два. Получаем рефракцию координаты X—Р1—X. Для вычисления рефракции координаты КНз—Р1—КНз из [c.230]

Таблица 100 КООРДИНАТНЫЕ РЕФРАКЦИИ ДВУХВАЛЕНТНОЙ ПЛАТИНЫ

КООРДИНАТНЫЕ РЕФРАКЦИИ ДВУХВАЛЕНТНОГО ПАЛЛАДИЯ [c.232]

Исходя из этого обстоятельства, в 1948 г. Якшцн [199] предложил делить рефракции комплексного ядра координационных соединений платины по координатам Вернера и назвал полученные характеристики координатными рефракциями. Координатные рефракции включают в себя практически все изменения мольных рефракций, обусловленные транс-влиянием атомов, и поэтому обладают свойством аддитивности. [c.230]

Понятие об ионных рефракциях применимо только к соедн-иениям с ионной связью. В области комплексных соединений рефрактометрия почти не использовалась до последнего времени. Главную трудность здесь представляли вычисления рефракций по аддитивной схеме. Эту задачу не удавалось решить с помощью атомных, связевых или ионных рефракций. Однако, как показали работы последних лет, в химии ковалентных комплексных соединений стало необходимым введенное М. М. Якшиным понятие о координатных рефракциях. Согласно этим представлениям, молекулярную или ионную рефракцию комплекса I(XY)2M] следует рассматривать как сумму рефракций двух координат X—М—Y [c.355]

Якшин [199], который и предложил делить рефракцию комплекса не по связям, а по координатам Вернера и назвал полученные характеристики координатными рефракциями. Последние величины обладают свойством аддитивности и позволяют вычислять рефракции комплексных соединений в хорошем согласии с опытом. [c.151]

Таким образом, координатные рефракции могут с успехом применяться для количественной характеристики траисвлияния. Однако простое сравнение координатных рефракций не иозволяет судить об абсолютных масштабах оптического ироявлеиня траисвлияния. В самом деле, в одноименных координатах лиганды тоже влияют друг [c.257]

В области химии комплексных соединений рефрактометрия почти не использовалась вплоть до последнего времени. Главную трудность здесь представляла задача вычисления рефракции комплексов по аддитивной схеме. Эту задачу не удавалось решить с помощью атомных, связевых или ионных рефракций, обнаруживавших значительные и не поддававшиеся учету колебания в зависимости от строения комплексных соединений. Однако, как показали работы последних лет, в рефрактометрии комплексных соединений оказалось плодотворным введенное в 1944 г. М. М. Яншиным понятие о координатных рефракциях [52]. [c.98]

В исследованиях Н. С. Курнакова содержатся высказывания, кото рые в дальнейшем были развиты в исследованиях комплексных соединений других авторов. Так, мысль об аналогии между сложными и обычными ионами была впоследствии развита Л. А. Чугаевым при изучении пентаминов платины, ионы которых оказались похожими на ионы бария и свинца. Известным работам А. А. Гринберга и его сотрудников по изучению основных и кислотных свойств комплексных соединений предшествовали работы И. С. Курнакова. Исследование показателей преломления комплексных соединений, начатое Н. С. Курнаковым, продолжается ныне в связи с исследованием координатных рефракций и оценки ионности соединений. [c.6]

Г. Б. Бокием в 1948 г. был предложен метод определения конфигурации изомерных комплексных соединений на основе анализа координатных рефракций. Согласно данным М. М. Якшина молекулярная рефракция комплекса аддитивно складывается из координатных рефракций. Идея метода Бокия состоит в следующем. Из каких-либо соединений определяются величины координатных рефракций. Например, из соединения А2[МеХ4], имеющего плоскостную конфигурацию, находится координатная рефракция X—Ме—X. Молярная рефракция [c.176]

Таким же образом из молярной рефракции [Меа4]Х2 определяется координатная рефракция а—Ме—а. [c.176]

Исходя из соединения А[МеХза] или [МеазХ]Х, можно найти координатную рефракцию а—Ме—Х. Зная эти три рефракции, можно приступить к определению строения комплексного соединения МеагХг. Молярная рефракция г ыс-соединения должна слагаться из двух координатных рефракций а—Ме—Х, а молярная рефракция тракс-соединения из координатных рефракций X—Ме—Хи а—Ме—а. Обе расчетные величины сравниваются с экспериментально найденной. Та из двух расчетных величин, которая ближе к экспериментальной, при правильности исходных предпосылок, очевидно, и должна отражать действительную конфигурацию. [c.176]

Имея набор координатных рефракций, можно приступить к определению геометрической конфигурации комплексов. Поскольку комплексы двухвалентной платины имеют координационный многогранник в форме квадрата, Б центре которого находится платина, возможны два изомера — цис и транс для соединений типа Р1ХгУ2. В первом случае мы имеем две разнородные координаты X—Р1—У, во втором — две однородные X—Р1—X и V—Р1—У. В табл. 101 приведены примеры определения типа изомерии. [c.231]

Лабораторные работы по химии комплексных соединений (1964) -- [ c.0 ]

Лабораторные работы по химии комплексных соединений Издание 2 (1972) -- [ c.0 ]

Рефрактометрические методы химии Издание 3 (1983) -- [ c.91 ]

Руководство по рефрактометрии для химиков (1956) -- [ c.146 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология