Холестерил толуолсульфонат

Холестерин. По наблюдению Штолля" -толуолсульфонат холестерина превращается в кипящем метаноле в нормальный метиловый эфир холестерина (т, пл. 84", [у.]о —46°), который, как и сам холестерин, вращает плоскость поляризации влево. В то же время взаимодействие того же толуолсульфоната с метанолом в присутствии уксуснокислого калия приводит к аномальному изомерному правовращающему метиловому эфиру (т.пл. 79", [<х д +55°). Аналогичные пары эфиров получаются также при реакции с другими спиртами. Хлористый и бромистый холестерил дают нормальный эфир при нагревании с одним метанолом до 125 но в присутствии уксуснокислого калия образуется аномальный изомер В то время как нормальные эфиры не реагируют при комнатной температуре с галоидо во дородным и кислотами в уксуснокислом растворе, их аномальные изомеры легко превращаются в тех же условиях в нормальные галоидопроизводные холестерина (хлорид, бромид или иодид) Подвижность алкоксильной группы проявляется также и при реакции аномальных эфиров с бромом при комнатной темпера-туре о2 при этом образуется 3,5,6-трибромхолестан. [c.244]

Как указывалось, производные -холестерина были использованы для получения галоидопроизводных холестерина иодистый холестерил был впервые синтезирован этим путем Из производных -холестерина можно получать также и высщие эфиры холестерина так, в присутствии -толуолсульфокислоты метиловый эфир -холестерина вступает в реакцию с н-пропиловым спиртом, образуя с выходом 77 /о н-пропиловый эфир холестерина /г-Толуолсульфонат холестерина реагирует с жидким аммиаком при 98° с образованием как холестериламина, так и -хо-лестериламина последний в данном случае является промежуточным [c.245]

Рис. 33. Скорости сольволиза холестерил-ге-толуолсульфоната при 50,2 °С в уксусной кислоте, содержащей соли.

Форма специального эффекта солей, которые, как, например, перхлорат лития, не дают продуктов, отличающихся от продуктов сольволиза, для случая холестерил-ге-толуолсульфоната приведена на рис. 34. В узком интервале концентраций, где проявляется специальный солевой эффект, полученные данные описываются уравнением [c.413]

Соли других классов в общем ведут себя аналогичным образом. Соли без общего иона, например хлористый литий, которые дают устойчивый продукт реакции, влияют на сольволиз холестерил-ге-толуолсульфоната аналогично перхлорату лития, если при расчете степени превращения субстрата учесть, что он превращается не только в ацетат, но также и в хлорид. Соли с общим ионом, например ге-толуолсульфонат лития, проявляют такой же эффект, если ввести изотопную метку в ге-толуолсульфонатный ион соли и суммировать скорость изотопного обмена со скоростью сольволиза (рис. 35). Такая же форма специального солевого эффекта была получена при использовании соли с лиат-ионом — ацетата лития. [c.413]

Путе.м экстраполяции прямой, соответствующей нормальному солевому эффекту (рис. 33), Топсом смог определить значения скоростей, которые наблюдались бы при максимальном проявлении специального солевого эффекта при отсутствии нормального солевого эффекта. В случае холестерил-п-толуолсульфоната, для которого скорость сольволиза в отсутствие солей составляет 13,2-Ю" с при 50,2° С, полученные путем экстраполяции значения скоростей сольволиза в присутствии солей были значительно выше, а именно [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология