Холестерин метиловый эфир

Задачу перехода к прогестерону можно в принципе разрешить постепенной деградацией боковой цепи ПО Барбье, но так ка,к вта постепенность стоит очень дорого, то был разработан более или менее удачный способ, где эта многостадийность устранена (Мишер, Швейцария). Исходят из метилового эфира кислоты (XV), действуя на него фенил-магнийбромидом. В результате дегидратации промежуточно образующегося дифенилкарбинола получается соединение (XVI). Вместо того, чтобы окислять последнее, как это делали по старым методам, поступают следующим образом. Прежде всего действуют хлористым водородом, который присоединяется по двойной связи в кольце В, защищая эту двойную связь приблизительно так же, как бромом защищали двойную связь в холестерине. [c.329]

Главный продукт, полученный в результате термостатирования в атмосфере кислорода, идентифицировали как холестерин. Его превращали в соответствующий метиловый эфир и подвергали газохроматографическому разделению. Радиоактивность полученной хроматографической полосы холестерина была равна радиоактив- [c.312]

НЫМИ кислотами с помощью реакции переэтерификации между ацетатом холестерина и метиловыми эфирами жирных кислот. Чаще всего эти авторы пользовались следующей методикой. Смесь 0,05—0,1 г этилата натрия, 0,01 моль ацетата холестерина и 0,01 моль метилового эфира жирной кислоты помещали в круглодонную колбу емкостью 200 мл с пришлифованной пробкой. Колбу продували азотом и нагревали смесь в течение часа при остаточном давлении 20—30 мм рт. ст. при 80— 90°С, периодически осторожно взбалтывая. После охлаждения реакционную смесь промывали петролейным эфиром и отфильтровывали нерастворимый осадок. После этого смесь выпаривали досуха, а остаток перекристаллизовывали из подходящего растворителя. Полученные таким образом эфиры хроматографировали на силикагеле С, элюируя пробу смесью петролейный эфир (60—80°С)—бензол (3 2). [c.293]

Все исследованные вещества при этой температуре устойчивы. Ни холестерин, ни холестанол, ни их метиловые эфиры или ацетаты не разделяются (табл. 51). Стереоизомеры, однако, были разделены, причем относительный [c.476]

Жирные кислоты различных липидных фракций плазмы здоровых кроликов и кроликов с гиперлипемией. (Метиловые эфиры к-т фосфолипидов, триглицеридов, холестерина.) [c.184]

Анализ кожного жира из загрязненной одежды. (Анализ насыщенных и ненасыщенных к-т и их метиловых эфиров углеводородов, сквалена, глицеридов, холестерина и т, д,) [c.272]

Позднее многие исследователи модифицировали систему, заменяя петролейный эфир на н-пентан, м-гексан или н-гептан, а уксусную кислоту — на муравьиную, однако существенно улучшить разрешение им не удавалось. В таких системах, используемых для фракционирования нейтральных липидов, мо-ноацилглицерины и фосфолипиды остаются на старте, в то время как наименее полярные углеводороды мигрируют вблизи фронта растворителя, а более или менее полностью разделяются липиды с промежуточной полярностью. В рассмотренной выше системе наблюдается следующая очередность элюирования нейтральных липидов углеводороды, сложные эфиры холестерина, метиловые эфиры жирных кислот, триацилглицерины, свободные жирные кислоты, диацилглицерины и свободный холестерин, [145]. Шараф и др. [146] успешно разделяли сложные смеси нейтральных липидов методом ТСХ по такой схеме сначала элюирование проводили гексаном до продвижения фронта растворителя до отметки 19 см от стартовой линии, после чего гексан заменяли на бензол. Когда фронт растворителя перемешался еще на 19 см. пластинку из бензола переносили в систему гексан — диэтиловый эфир — уксусная кислота <70 30 1), где после прохождения фронтом растворителя 9 см заканчивали элюирование. На полученной в результате хроматограмме наблюдались разделенные зоны сквалена, сложных эфиров холестерина, восков, диоловых эфиров и метиловых эфиров, ацетонидов простых эфиров глицерина, жирных кислот, холестерина и диацилглицеринов. [c.141]

Благодаря исследованиям последних лет расширились представления о спектре биологической активности полиеновых антибиотиков. Наряду с противогрибковой активностью у некоторых из них (лиеномицин, леворин, трихомицин и др.) обнаружено противоопухолевое, а также противовирусное действие (филипин, метиловый эфир амфотерицина В). Участились находки полиенов с высокой активностью в отношении паразитических простейших. Показана возможность использования полиенов для снижения уровня холестерина й крови. Получены данные, свидетельствующие о связи структуры полиеновых антибиотиков и их биологической активности. [c.197]

Первый пример полного синтеза стероидов был описан в 1939 г. Бахманном, осуществившим вместе с сотрудниками линейную синтетическую цепочку, при которой последовательно проводилось построение одного за другим колец А, В, С и О. Примером подобного синтеза может служить и синтез холестерина по Вудворду [3.7.3]. В последнее время ( ыли разработаны конвергентные сходящиеся) синтетические цепочки при этом сначала получают два фрагмента целевой молекулы по раздельно осуществляемым схемам, а затем, по возможности на одной из последних стадий, соединяют эти фрагменты в более сложную структуру. Такой путь синтеза позволяет уменьшить потери промежуточно синтезируемых соединений, на получение которых ступень за ступенью затрачивается много времени и средств. Поэтому конвергентные пути синтеза со сходящимися цепочками особенно привлекательны для промышленного производства стероидов. Ниже приводится пример построения стероидного скелета с помощью линейного синтеза из метилового эфира 5-оксогептен-6-овой-1 кислоты и 2-метилциклопентандиона-1,3 [3.7.4] (см. схему на с. 696). [c.695]

Экспериментальными животными служили кролики и птицы (петушки). Атеросклероз вызывался обычными методами [7]. Длительность эксперимента 3 месяца. Исследуемые вещества — пирокатехин, метиловый эфир пирокатехина (гваякол), гидрохинон, хингидрон и галловую кислоту — вводили одновременно с холестерином подкожно или внутрь. Применяли следующие дозы гваякола — по 2 мл в виде 4%-ной водной эмульсии и 0,3 з внутрь гваяколовой смолы — 2 мл 1%-ного раствора и 0,3 г гидрохинона— 2 мл 8%-ного раствора и 0,5 г пирокатехина — [c.378]

Высокая летучесть силильных производных дает возможность проводить газохроматографическую идентификацию и определение многих сложных и нестабильных молекул в различного рода биологических субстратах после превращения их в метиловые эфиры. Примером может служить разделение и идентификация ТМС-производных стероидов в моче (рис.УП.4), а также холестерина и родственных ему соединений (рис. УП.5). В последнем случае можно, в частности, определять холестерин (С27Н45ОН) в молочном жире [35]. Жиры предварительно омыляют (метанол и КОН), экстрагируют продукты реакции растворителем с последующим превращением стеролов в ТМС-производные, которые разделяют на кварцевой капиллярной колонке (30 м X 0,22 мм) с силиконовой НЖФ при 280°С. [c.291]

Морис [38] разделял эфиры холестерина на тонких слоях, пропитанных нитратом серебра. Отдельные фракции он переводил переметилированием в соответствующие сложные метиловые эфиры и затем анализировал газохроматографически. [c.374]

Холестерин. По наблюдению Штолля" -толуолсульфонат холестерина превращается в кипящем метаноле в нормальный метиловый эфир холестерина (т, пл. 84", [у.]о —46°), который, как и сам холестерин, вращает плоскость поляризации влево. В то же время взаимодействие того же толуолсульфоната с метанолом в присутствии уксуснокислого калия приводит к аномальному изомерному правовращающему метиловому эфиру (т.пл. 79", [<х д +55°). Аналогичные пары эфиров получаются также при реакции с другими спиртами. Хлористый и бромистый холестерил дают нормальный эфир при нагревании с одним метанолом до 125 но в присутствии уксуснокислого калия образуется аномальный изомер В то время как нормальные эфиры не реагируют при комнатной температуре с галоидо во дородным и кислотами в уксуснокислом растворе, их аномальные изомеры легко превращаются в тех же условиях в нормальные галоидопроизводные холестерина (хлорид, бромид или иодид) Подвижность алкоксильной группы проявляется также и при реакции аномальных эфиров с бромом при комнатной темпера-туре о2 при этом образуется 3,5,6-трибромхолестан. [c.244]

Как указывалось, производные -холестерина были использованы для получения галоидопроизводных холестерина иодистый холестерил был впервые синтезирован этим путем Из производных -холестерина можно получать также и высщие эфиры холестерина так, в присутствии -толуолсульфокислоты метиловый эфир -холестерина вступает в реакцию с н-пропиловым спиртом, образуя с выходом 77 /о н-пропиловый эфир холестерина /г-Толуолсульфонат холестерина реагирует с жидким аммиаком при 98° с образованием как холестериламина, так и -хо-лестериламина последний в данном случае является промежуточным [c.245]

Первое бесспорное доказательство положения 3-окси и 10-метильной групп приведено Кендаллом который провел обратимое превращение метилового эфира Зо -окси-12а-хлор-Д -холеновой кислоты, полученной яз дезоксихолевой кислоты, в метиловый эфир 3,9-эпокси-Д -холеновой кислоты с помощью реакций, в которых не принимает участия асимметрический центр при Сд (см. выше). Принятый механизм образования простого эфира исключает возможность обращения конфигурации при С, в процессе этого превращения, а так как построение модели Стюарта возможно только, если окисный мостик находится в транс-положении по отношению к угловой группе при Сщ, то 3-гидроксильная группа в дезоксихолевой кислоте должна обладать а-ориентацией. Следовательно, холестерин и его производные представляют собой Зр-оксисо-единения. [c.608]

На примере разделения смеси из кодеина, адреностерона, феназоцина, холестана, холестерина и его метилового эфира и наркотина показано, что металлич. колонки не отличаются значительно от стеклянных, но применение для соединения колонок длинных отрезков тефлоновой трубки может приводить к искажению результатов анализа, лучше применять соединения из нержавеющей стали. [c.204]

Ma Gee J. - J.Gas hromatogr.,1968,6,№1,48-52. Характеристика тканей млекопитающих и микроорганизмов методом ГЖХ. (Анализ метиловых эфиров жирных кислот и холестерина). [c.242]

С1 2-метиловый эфир изохолестерил-26-С -метиловый эфир (61%, т. пл. 73,0—74-5°), холестерин-26-С 4 (87%, т. пл. 145,0— 146,0°). Общий выход 28,5% в расчете на йодистый метил. [c.521]

Как (- -)-эпиандростерон (XIII), так и эфир (XLVI) способны превращаться в метиловый эфир (4-)-3-оксоаллоэтиановой кислоты (XLV 5аН), который может быть затем преобразован обычными методами в тестостерон, прогестерон, дезоксикортикостерон, кортизон и холестерин. Вследствие этого [c.237]

Недавно один из нас совместно с А. Гастевым [1 ] получил из холестерина путем гладко идущей реакции метиловый эфир соответствующей ксантогеновой кислоты СатН б — O S—S Hj. Из этого последнего осторожным нагреванием был получен кристаллический углеводород Q7H44, обладающий значительным левым вращением ст. пл. 77°. [c.318]

Рис. 5.15. Газожидкостное хроматографическое разделение метиловых эфиров жирных кислот, присутствующих в нормальной плазме крови крысы в виде эфиров холестерина. Цифры у пиков указывают число атомов углерода (первая цифра) и число двойных связей в данной кислоте (вторая цифра). Площади пиков пропорциональны относительным количествам жирных кислот в смеси. (С любезного разрешения д-ра Л. Гайдеза).

Б. Холестерин из дибромида. Препарат дибромида, полученный из 150 г холестерина, смоченный уксусной кислотой, переносят (примечание 3) в 3-литровую круглодонную колбу, приливают 1,2 л эфира ( для анестезии ) и суспензию перемешивают механической мешалкой над ведром со льдом и водой, которое в случае необходимости можно поднимать (примечания 4 и 5), В течение 5 мин. прибавляют 40 г (0,61 грамматома) свежеприготовленной цинковой пыли. Первую порцию (о—10 г) вносят без охлаждения, после того как начнется реакция, о чем свидетельствует раствореиие части дибромида и закипание смеси, на время прибавления остальной части цинковой ныли охлаждающую баню поднимают так, чтобы колба погрузилась в нее, К концу реакции баню со льдом опускают, и смесь, которая вскоре превращается в пасту белого твердого вещества (примечание 6), перемешивают еще 15 мин. Затем прибавляют 50 мл воды, чтобы растворить осадок, эфирный раствор декантируют в делительную воронку и промывают 400 мл воды, содержащей 25 мл 36%-пой соляной кислоты. Затем смссь трижды промывают водой порциями по 400 мл, раствор тщательно взбалтывают с 300 мл воды и 150 мл 25%-ного раствора едкого натра и проверяют эфирный раствор на полноту удаления уксусной кислоты (влажной синей лакмусовой бумажкой) (примечание 7). Раствор сушат над сернокислым магнием и упаривают до объема 600 мл прибавляют метиловый спирт (600 мл) и раствор выпаривают до начала кристаллизации (около 1 л). Препарат выдерживают некоторое время при комнатной температуре, а затем при О—4°, после чего собирают главную массу холестерина и сушат его при комнатной температуре, выход 108—ПО г, т. ил. 149,5—150° (примечание 8). Вторую порцию в количестве 8,4—10,4 гот. пл. 148—149° получают посте упаривания маточного раствора до объема 250 мл (примечание 9) общий выход составляет 117—120 г (78—80%, счи- . тая на исходный продажный холестерин) (примечание 10). [c.79]

Смотреть страницы где упоминается термин Холестерин метиловый эфир: [c.362] [c.189] [c.380] [c.419] [c.281] [c.398] [c.407] [c.70] [c.201] [c.195] [c.107] [c.398] [c.407] [c.199] [c.362] [c.246] [c.246] [c.369] [c.613] [c.617] [c.621] [c.232] [c.238] [c.80] [c.82] [c.83] [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология