Холестерин галоидопроизводные

Предполагали,что токсичность органических галоидопроизводных для нематод является функцией только физических свойств молекулы, температуры кипения или упругости паров [99], растворимости в воде и растворимости в восках или проникновения [35]. Сначала нематоциды отбирали [35] путем определения количества вещества, необходимого для растворения определенного количества холестерина. Этот критерий был выбран вследствие того, что яйца нематод, которые являются наиболее устойчивой стадией в их жизненном цикле, содержат вителли-новую оболочку, дающую некоторые реакции стероидов. Предполагали, что эта оболочка служит барьером для проникновения нематоцидов. Позднее установили, что эта мембрана по своим физическим свойствам совершенно аналогична пчелиному воску, так что вместо растворения холестерина учитывали растворимость воска. Аллилацетон, хотя и не является органическим галоидопроизводным, представляет собой исключение вследствие соответствия, которое имеется между растворимостью в пчелином воске и нематоцидной активностью [168] очевидно, имеются и другие подобные соединения. Вероятно, не существует других токсичных групп, за исключением нитрогруппы. Галоид в органическом галоидопроизводном функционирует как носитель для остальной части молекулы и тем самым обеспечивает проникновение в нематоды, погибающие в результате осаждения коллоидных систем [35]. Большая токсичность бромида по сравнению с соответствующим хлоридом объясняется, по-видимому, его меньшей растворимостью в воде и увеличением растворимости в воске. Наличие двойной связи и положение галоида оказывают влияние на нематоцидную активность только при действии трех физических факторов растворимости в воде, температуры кипения или упругости пара и растворимости в восках [35]. [c.104]

Для образования молекулярных соединений необходимо, чтобы в холестерине имелась свободная гидроксильная группа, так как ацетильное производное холестерина (или его эфиры с изомасляной и пальмитиновой кислотами) не осаждается дигитонином эта реакция не происходит также и с 3-галоидопроизводными и кетонами. Однако конфигурация у атома углерода, соединенного с гидроксильной группой, должна быть аналогичной конфигурации у соответствующего атома углерода в холестерине. Холестанол соединяется с дигитонином, но эпихолестанол не осаждается этим соединением. С другой стороны, характер связи между кольцами А и В не имеет особого значения, так как копростанол (но не эпикопростанол) так же легко образует молекулярное соединение, как и холестанол. Дигитонин соединяется также и с фитостеринами стигмастерином, ситостерином, эргостерином и фуко-стерином, которые, как известно на основании ряда расщеплений и вза- [c.107]

Холестерин. По наблюдению Штолля" -толуолсульфонат холестерина превращается в кипящем метаноле в нормальный метиловый эфир холестерина (т, пл. 84", [у.]о —46°), который, как и сам холестерин, вращает плоскость поляризации влево. В то же время взаимодействие того же толуолсульфоната с метанолом в присутствии уксуснокислого калия приводит к аномальному изомерному правовращающему метиловому эфиру (т.пл. 79", [<х д +55°). Аналогичные пары эфиров получаются также при реакции с другими спиртами. Хлористый и бромистый холестерил дают нормальный эфир при нагревании с одним метанолом до 125 но в присутствии уксуснокислого калия образуется аномальный изомер В то время как нормальные эфиры не реагируют при комнатной температуре с галоидо во дородным и кислотами в уксуснокислом растворе, их аномальные изомеры легко превращаются в тех же условиях в нормальные галоидопроизводные холестерина (хлорид, бромид или иодид) Подвижность алкоксильной группы проявляется также и при реакции аномальных эфиров с бромом при комнатной темпера-туре о2 при этом образуется 3,5,6-трибромхолестан. [c.244]

Как указывалось, производные -холестерина были использованы для получения галоидопроизводных холестерина иодистый холестерил был впервые синтезирован этим путем Из производных -холестерина можно получать также и высщие эфиры холестерина так, в присутствии -толуолсульфокислоты метиловый эфир -холестерина вступает в реакцию с н-пропиловым спиртом, образуя с выходом 77 /о н-пропиловый эфир холестерина /г-Толуолсульфонат холестерина реагирует с жидким аммиаком при 98° с образованием как холестериламина, так и -хо-лестериламина последний в данном случае является промежуточным [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология