Эфиры с азотистыми нуклеофилами

В соответствии с вышесказанным при взаимодействии катиона с такими нуклеофилами реакция будет идти преимущественно по атому нуклеофила, несущему максимальный отрицательный заряд, т. е. по атому, имеющему большую электроотрицательность. Так, при взаимодействии с нитрит-ионом преимущественно образуются эфиры азотистой кислоты [c.294]

Местом наибольшей электронной плотности в нем является атом кислорода, а наибольшей нуклеофильностью обладает атом азота. В условиях 5д 2-реакций нуклеофил N07 атакует субстрат атомом азота с образованием нитросоединения. В условиях -реакций образующийся карбокатион взаимодействует с более электроотрицательным атомом кислорода аниона N0 , давая эфир азотистой [кислоты [c.195]

При применении нитрит-аниона в качестве нуклеофила могут получиться два продукта, поскольку образовать связь с субстратом может как кислород, так и азот. Анионы, способные реагировать двумя разными центрами, носят название двойственно реакционноспособных ионов. Нуклеофильная атака нитритом серебра первичных галогенидов приводит к образованию нитроалкана с выходом 50% или более и меньшего количества алкилнитрита. Вторичные галогениды обычно дают больший выход эфира азотистой кислоты, чем нитроалкана, а третичные субстраты приводят почти исключительно к 0-алкилированию и отщеплению. Двойственная реакционная способность — вопрос чрезвычайно сложный нитрит серебра приводит к соотношению продуктов, сильно отличающемуся от соотношения, получаемого в случае нитритов щелочных металлов. При этом отмечено также резкое влияние растворителя на соотношение продуктов. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология