Кислород анион

При добавлении в раствор различных анионов в определенных условиях происходит активация пассивных металлов. Эффективность действия анионов обычно падает в ряду С1 > Вг > Г > F > > lOi > ОН, sor, хотя в зависимости от природы металла порядок ионов в этом ряду может изменяться. На рис. 194 приведены потенциостатические кривые анодного растворения железа в боратном буферном растворе и в присутствии NajSOi. При объяснении влияния анионов на анодное поведение металлов необходимо учитывать вытеснение адсорбированного кислорода анионами, внедрение анионов в окисную пленку, которое изменяет ее свойства, а также прямое участие анионов в процессе растворения пассивного металла (Я. М. Колотыркин). [c.385]

Небольшие катионы в структурах неорганических соединений окружены несколькими анионами кислорода. Анионы, как правило, [c.164]

При малой величине энергии взаимодействия Ме с кислородом анионы кислорода переходят к комплексам и последние дробятся. Щелочные катионы, имеющие меньшую энергию взаимодействия с кислородом в сравнении со щелочно-земельными, дробят комплексы в большей степени, чем двухвалентные катионы. [c.187]

Три объяснении влияния анионов на анодное поведение металлов необходимо учитывать вытеснение адсорбированного кислорода анионами, внедрение анионов в оксидную пленку, которое изменяет ее свойства, а также прямое участие анионов в процессе растворения пассивного металла (Я.М. Колотыркин). [c.371]

Характер коррозии в электролитах в основном зависит от анионного состава раствора. Анионы, активирующие коррозию, могут нарушать пассивное состояние, препятствовать его возникновению. Так, например, галоген-ионы могут разрушать оксидную пленку или, адсорбируясь на поверхности металла, вытеснять с нее адсорбированный кислород. Анионы могут также облегчать ионизацию металлов, образуя комплексы, снижающие анодную поляризацию. [c.7]

Частота валентного колебания ОН-группы воды в кристаллогидратах солей с кислородсодержащими анионами коррелирует с расстоянием НгО—О при образовании водородного мостика (О — атом кислорода аниона) [72, 184]. Установлено также, что если для раствора воды в органических соединениях это расстояние составляет в среднем 2,80 А, то в неорганических соединениях оно короче и равно 2,75 А [72]. [c.54]

Соединения второй группы называют солями оксокислот, так как они образованы при соединении основного оксида электроположительного элемента А с кислотным оксидом электроотрицательного элемента X. Последним обычно является неметалл, ио может быть и переходный металл в высшей степени окисления. Солн оксокислот представляют собой соединение ионов А и сложных (комплексных) ионов Х0 , причем связь мс/кду попами А и атомами кислорода анионов имеет сущест-14 [c.211]

Анализ кинетических данных при исследовании влияния концентрации соли, кислорода, анионного состава и pH раствора, температуры на скорость окисления железа позволили сформулировать три основных положения [c.54]

После разряда ионов СЮд образовавшаяся трехокись хлора разлагает воду, давая смесь перхлората и хлорита с выделением кислорода. Под действием кислорода анион хлорита окисляется в хлоратный анион, при этом суммарная реакция описывается уравнением [c.86]

Одним из важных вопросов электрохимии и катализа является природа активности электрода-катализатора, причем большое значение часто придается структурным факторам [1—4], Настоящее исследование посвящено влиянию последних на удельную адсорбционную и электрохимическую активность единицы поверхности платиновых катализаторов. В качестве модельных использованы реакции катодного выделения водорода, анодного выделения кислорода, анодного окисления метанола, хемосорбции кислорода, анионов и метанола. Общее количество адсорбированного водорода, определенное с помощью электрохимических измерений, использовали для расчета числа поверхностных, атомов платины (при срг=0 на одном поверхностном атоме платины адсорбируется один атом водорода). Все приведенные в этой работе значения констант скоростей пересчитаны на единицу истинной поверхности или на один поверхностный атом платины. [c.146]

Важный вклад в развитие представлений о роли анионов в процессе пассивации и нарушения пассивности внесли работы Швабе и сотрудников Используя радиохимический метод определения адсорбции анионов авторы показали, что анионы могут проникать через поры окисной пленки (см. сноску на стр. 797) и вытеснять хемосорбированный кислород с поверхности металла. В свете этого результата при пассивации имеет место конкуренция между растворением металла, покрытием его пассивирующим слоем хемосорбированного кислорода и вытеснением кислорода анионами 7. (Прим. перев.) [c.805]

Квантовохимические расчеты свойств хромат-ионов в адсорбированном состоянии показывают, таким образом, что хромат-ионы выступают, в качестве акцепторов электронов по отношению к железу. Взаимодействие с железом происходит посредством двух атомов кислорода аниона СгО при этом изменяется химическая активность хромат-ионов. [c.74]

Действие заместителей, связанных с карбонильной группой, можно также рассматривать как происходящую внутри функциональной группы компенсацию влияния карбонила при этом электронооттягивающее влияние карбонильного кислорода (—М, —/) проявляется все в меньшей степени при переходе от кислород-аниона к алкоксигруппе. Водород в альдегидной группе практически не действует, в то время как хлор в хлор-ангидридах даже препятствует электростатически этому электронному сдвигу. [c.72]

Адсорбируемость различных анионов на платине растет примерно в такой же последовательности, как и на ртути. При адсорбции ионов С1 и Вг адсорбция водорода не уменьшается, но форма кривых заряжения несколько изменяется адсорбция и десорбция водорода происходят в более узкой области потенциалов от О В примерно до 0,25 В для С1" и 0,2 В для Вг (рис. 12.20). Таким образом, под влиянием этих анионов максимальная энергия связи водорода снижается. Точно так же галогенид-ионы снижают энергию связи кислорода с поверхностью. Однако по мере роста адсорбции кислорода, анионы, как правило, десорбируются. [c.255]

При окислении металлов большое значение играет процесс диффузии реагентов. В начальный момент реакции на поверхности металла образуется слой его окисленной формы. Если дефектов в кристаллической решетке оксида металла мало, то реакция протекает очень медленно (например, алюминий, покрытый плотной и малодефектной пленкой АЬОз). Если же в кристаллической решетке оксида преобладает тот или иной тип дефекта (например, вакансии по металлу — катионные вакансии, вакансии по кислороду — анионные вакансии и др.), то характер поведения образца металла при окислении будет отличаться. Если преимущественным типом дефектов является наличие катионных вакансий, то для дальнейшего осуществления процесса окисления должна происходить диффузия ионов металла из металлической кристаллической решетки к поверхности окисленной фазы (рис. 11.6, а). При этом молекулярный кислород [c.326]

В диметилсульфоксиде наблюдается почти 100%-ное алкилирование по кислороду. Это объясняется тем, что сильные доноры протонов типа воды и трифторэтанола сольватируют кислород аниона, снижая его нуклеофильную способность до такой степени, что алкилирование карбаниона становится конкурентоспособным. Представляет интерес также частичное алкилирование по углероду (3-нафтола но не бензеноидных фенолов), наблюдаемое в таком растворителе, как диметиловый эфир этиленгликоля. Вероятно, в этом растворителе существуют ионные пары, у которых натриевый катион нафтола испытывает некоторое электростатическое притяжение к атому брома бромистого алкила, например бромистого метила [c.328]

Это различие обусловлено селективной сольватацией атома кислорода аниона ацетоуксусного эфира этанолом с помощью водородной связи. Отсюда становится очевидньш, почему в протонной среде еиолят-иоиы 1,3-кетоэфиров подвергаются С- [c.1343]

Как следует из нриведегшых вьппе примеров, в отличие от енолят-ионов анионы нитроалканов подвергаются региоселективному 0-алкилиро-анию. Такое резкое различие в иоведении двух родственных классов амбидеитных анионов обусловлено высокой степенью локализации заряда на атоме кислорода аниона нитроалкана. Эфиры аци-формы нитроалканов легко могут быть выделены в индивидуальном виде нри алкилировании солей нитроалканов тетрафторборатами триалкилоксония в хлористом метилене при 0-(-20°С). [c.1667]

Хота сами кетоны инертны по отношению к молекулярному кислороду, анионы их енольных форм восприимчивы к окислению. Комбинация кислорода с осповаииймн дает возможность внести кислородсодер- жащуго функцию по потенциальному карбанионному участку [115]. [c.334]

Это соединение относится к группе кристаллогидратов, в которых имеются дополнительно молекулы воды кроме тех, которые координированы вокруг металла [215]. Эти добавочные молекулы воды действуют как вторичные цепи, соединенные посредством Н-связей, с одной стороны, с молекулам,и воды, координированными катионом, а с другой — с атомами кислорода анионов. Кристаллогидрат Ре304-7Н20 имеет моноклинную син-гонию [205]. Ион Ре + окружен октаэдрически шестью молекулами воды каждый Эти шесть молекул воды образуют водородные связи с атомами кислорода тетраэдрической сульфатной группы и седьмой молекулой воды, не координированной катионом На рис. 34 изображена схема водородных связей рассматриваемой системы [c.73]

ОСНОВНОСТЬЮ лигандов (рК равно 1,86, 2,81 и 5,59 соответственно). Независимо от первоначальной координации лигандов в аксиальной позиции к паре (Hg2) во всех трех комплексах есть длинные контакты атомов ртути с атомами кислорода анионов СЮ . С увеличением основности упомянутых лигандов вторичная координация становится более существенной. В частности, сокращаются вторичные контакты Hg...L (2,8бА (О), 2.77Л (О), 2,47бА (N), а углы HgHgL увеличиваются (100°, 109°, 118,4°), за счет этого второй лиганд приближается к сильному акцепторному аксиальному центру димера (Hg2L2) . Координация лиганда соответственно ослабевает, что проявляется в увеличении расстояний Hg-N (2,16, 2,21 и 2,23А), отклонение от линейности фрагмента N-Hg-Hg-N также [c.134]

Анализ связей Hg-Hg и Hg-L в комплексах одновалентной ртути с органическими лигандами показывает, что между ними нет строгой корреляции, так же как и в неорганических соединениях, содержащих ртуть в низких состояниях окисления. Расстояния Hg-Hg изменяются в пределах от 2,487 до 2,558А, что хорошо согласуется с расстояниями, найденными в кристаллических структурах неорганических соединений. В комплексах типа Hg2L X2 (п = 2, 4, 6) при X = СЮд анионы не оказывают существенного влияния на длину связи Hg-Hg, они участвуют лишь в невалентных взаимодействиях с атомами металла, в то время как в комплексах с X = ЫОз атомы кислорода анионов дополняют координацию рт)гти пар (Hg2) (Hg...O 2,516 —2,769А). В комплексах [Hg2(L 5)2](H20)2 и [Hg2(L )2](H20)2 молекулы воды участвуют лишь в образовании [c.148]

Замещение некоторых ионов 0Н в слое М(0Н)2 атомами кислорода оксоионов. Если в слое состава М(ОН)г один из ионов ОН замещается на атом кислорода нитрат-иона, то слой остается электрически нейтральным. При этом остальные атомы иона N03 располагаются вне слоя. Гидроксонитрат u2(OH)3NOa содержит нейтральные слои именно такого вида в слое типа Сб на атомы кислорода анионов NO3" замещена Л часть нонов 0Н , как схематически показано на рис. 6.16, а. Между атомом кислорода ионов NO3 и ОН соседних слоев осуществляется водородная связь. Если в слое типа Сб состава Си (ОН) 2 Л часть ионов 0Н замещается на атомы О сульфатных нонов, то возникает необходимость во введении дополнительных катионов. Остающийся объем заполняется молекулами [c.313]

Совершенно другие проблемы возникают при понижении заряда на атомах кислорода оксоиона, например при переходе от СаСОз к Са(ЫОз)2, и (или) при увеличении заряда на М, например в ряду М(ЫОз)2, М(ЫОз)з и М(ЫОз)4. В кальците и арагоните, двух модификациях СаСОз, ион Са + 6- п 9-коор-динирован соответственно. Октаэдрическая координация М + в М(ЫОз)2 предполагает, что кристалл состоит из полиэдров МОб, связанных через атомы азота ионов КЮз , причем каждый атом кислорода аниона связан только с одним атомом. l, как показано ниже, на схеме а. Повышение КЧ до 12 приводит к схеме б, где заряд О компенсируется таким же образом, как и в ЫаЫОз (см. в начале разд. 7.6.7). Такова ситуация в кубическом РЬ(ЫОз)2, где РЬ + окружен шестью ЫОз , а нитрат-ион [c.398]

Положительный максимум таллия при —0,40 в, напротив, очень мало подавляется анионами нитрата и в значительно большей степени — гидроокисями и сульфатами подобным же образом эти анионы действуют и при осаждении положительных коллоидов [45]. Варасова [46] указывает, что по своему действию на положительный максимум кислорода анионы располагаются в ряд [c.411]

ТаблицаЗ ношение поляризуемостей атомов кислорода и ионов щелочного элемента обеспечивает достаточную полярность связей между щелочным элементом и анионом. По отношению к объемистым и легко поляризуемым ионам рубидия и цезия кислород аниона сам способен оказывать селективное поляризующее действие, что сопровождается ослаблением монолитности аниона.

Для палладия (рис. 6) показано, что при возрастании потенциала от —0,05 до 0,54 в связь анионов Вг с поверхностью палладия упрочняется, При этом на поверхности палладия отсутствует адсорбированный кислород, следовательно, упрочнение связи обусловлено большим приближением к поверхности металла за счет заряда, как в аналогичных случаях на платине и родаи. Обмен сильно замедляется, если адсорбированные в отсутствие кислорода анионы брома обменивать в атмосфере воздуха ). Так, в отсутствие кислорода для потенциала 0,2 в (2) за один час обменивается около 95% от всего адсорбированного количества, в то время как в присутствии кислорода (4) за то же время обменивается лишь 67%. Влияние кислорода можно объяснить тем, что он адсорбируется на тех местах поверхности, на которых должны адсорбироваться из раствора анионы Вг при осуществлении акта обмена. Конкурентная борьба между атомами кислорода и анио-навси брома за места на поверхности металла затрудняет протекание процессов обмена и адсорбции. [c.26]

Данные о кислородных соединениях празеодима с различными пределами растворимости для РгО в (РгаОд) и РгОа быди недавно систематизированы Эйрингом с сотрудниками [4] (см. главу третью, раздел II, В, 1). Все эти соединения можно рассматривать как производные РгОа с флюоритной решеткой, образовавшиеся в результате упорядоченнного удаления ионов кислорода. Анионные вакансии вызывают легкие искажения, и некоторые из фаз имеют ромбоэдрическую решетку. Фукс [30] измерил удельное электрическое сопротивление спеченных таблеток из РГО1.5 в атмосфере водорода при = 6001200° С и РгО 1,833 (РгвОц) в атмосфере кислорода при Ь = 300 -7- 700° С (рис. 107). При 600° С удельное электрическое сопротивление РгО д па семь порядков выше сопротивления Р 01,833- [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология