Водород-ион, обмен с водородом, связанным с углеродом в муравьиной кислоте

Атомы водорода различных соединений легко обмениваются с атомами дейтерия тяжелой воды. При этом атомы водорода, занимающие различное положение в молекуле соединения, замещаются дейтерием с различной скоростью. Например, было установлено, что в соединениях, в которых атомы водорода связаны с галогеном, серой, кислородом, селеном, теллуром, фосфором, азотом, обмен идет быстро. Водород, связанный с углеродом, или не обменивается совсем, или обменивается очень медленно. Например, в муравьиной кислоте атомы водорода карбоксильной группы обмениваются с очень большой скоростью, а атомы водорода, связанные с углеродными атомами, обмениваются с ничтожно малой скоростью. Если водород карбоксильной группы заменить металлом, то обмен водорода, связанного с углеродом, идет также с очень малой скоростью. [c.350]

В противоположность этому водород, связанный с углеродом, или вовсе не обменивается, или обменивается очень медленно, причем на его скорость сильно влияют катализаторы или некоторые активирующие заместители в молекуле. Эту особенность водородного обмена в связях С — Н можно показать на многих примерах, из которых сейчас ограничимся лишь несколькими. В муравьиной кислоте (а) мгновенно обменивается с водой лишь один карбоксильный атом водорода, а второй, связанный с углеродом, — очень медленно. Для него при комнатной температуре за несколько дней обмен достигает лишь 10% от равновесного [c.199]

НОЙ кислоте. Эти обменные реакции проводились в серной кислоте, с определенным содержанием трития, и характеризовали реакционную способность соответствующих С—Н связей. Обмен водородных атомов, связанных с углеродом в муравьиной кислоте, за 1 час при температуре от 80 до 90° проходил приблизительно на 5%. в то время как для фумаровой кислоты он составлял менее 0,1%-При проведении окисления в содержащей тритий серной кислоте основное количество атомов водорода в образующейся муравьиной кислоте было неактивным водородом, перешедшим из метенильных групп (2% от равновесного количества водорода, было обогащено тритием). Это указывает на то, что во время окисления фумаровой кислоты С—Н-связь образующейся муравьиной кислоты и промежуточных соединений не разрывается. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология