Циклогексадиена производные, реакция с диенами

Принцип сохранения орбитальной симметрии мол<ет быть применен для объяснения и других согласованных реакций. Фукуи [183] исследовал с подобных позиций согласованные присоединения электро-фильных реагентов X—У (Вгг, НВг, НОН) к полиенам и нашел, что разрешенным является транс-1,2-присоединение молекул ХУ к алке-нам. В то же время аценафтилен [12] должен присоединять ХУ цис-стереоспецифично, что находится в согласии с найденным в опыте г мс-присоединением брома к этому углеводороду. Теория предсказывает также, что 1,4-присоединение молекулы ХУ к диенам-1,3 должно проходить ццс-стереоспецифично. Имеются данные о том, что процессы дегидрирования 1,4-циклогексадиенов также являются согласованными [7]. Вместе с тем 1,3-циклогексадиен и его производные дегидрируются трудно и по несогласованному механизму. С позиций орбитальной симметрии первый процесс является разрешенным, а второй запрещен при согласованных механизмах. [c.20]

В качестве диенов могут служить производные бутадиена, замещенные группами метил фенил, хлор и т.д. самым разнообразным способом. Циклопентадиен и циклогексадиен легко вступают в диеновый синтез, образуя циклические системы с мостиком , которые благодаря этому методу стали легко доступными. С малеиновым ангидридом реакции протекают следующим образом [c.302]

Циклические диеновые углеводороды и их производные в диеновом синтезе. Простейшими циклическими углеводородами сопряженного строения являются циклопентадиен-1,3 и циклогексадиен-1,3. Реакции этих диенов, их гомологов и замещенных (например, гексахлорциклопентадиена) с диенофилами протекают по общей схеме диенового синтеза и приводят к аддуктам так называемого мостикового типа (в положении 3,6 шестичленного цикла содержится эндометиленовый или эндоэтиленовый мостик соответственно), т. е. к бициклическим системам. Поэтому аддукты циклопентадиена как замещенные бицикло[2.2.1]гептена-2 (сам бицикло [2.2.1]гептен-2 называют по числу всех углеродных атомов в молекуле и по положению двойной связи, если вёсти нумерацию от головы моста цифры в квадратных скобках указывают количество атомов углерода, находящихся между двумя третичными атомами углерода, общими для двух циклов бициклогептен называют также норборненом ) [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология