Связей типы мостиковые

Рис. 21. Типы мостиковых соединений. Строение двухъядерных комплексов. Связь между шестикоординационными центральными атомами металла осуществляется посредством а) одной мостиковой группы, б) двух мостиковых групп, в) трех мостиковых груии

Стремление атома-акцептора к увеличению своего координационного числа от двух или трех до четырех и более достаточно велико, и в отсутствие подходящих донорных молекул простые соединения этих элементов могут димеризоваться. Типичным примером является соединение А1С1з, которое в растворе и при низкой температуре в газовой фазе является димером (ЛЬСЦ) с мостиковыми атомами хлора в твердом состоянии оно ассоциировано еще больше каждый атом алюминия имеет октаэдрическое окружение с тремя парами мостиковых атомов хлора. В структурах-такого типа мостиковые атомы галогенов отдают неподеленные пары электронов, что приводит к образованию обычных двухэлектронных связей. Значительно труднее объяснить образование связей в таких димерах, как диборан ВгНе и алкилы алюминия АЬКб, поскольку в этих молекулах недостаточно электронов для того, чтобы между атомами существовали двухэлектронные связи. Такие молекулы называются электронно-дефицитными . [c.339]

Связь металл—металл может быть как единственной связью между центральными ионами комплексного соединения, так и осуществляться наряду с мостиковыми связями типа М—Ь—М. Непосредственная связь М—М осуществляется в многочисленных мно- [c.80]

Известно, что с уменьшением степени дисперсности платины уменьшается число молекул, хемосорбированных по типу мостиковой связи [7]. Можно было предполагать, что форма и прочность связи хемосорбированных молекул окиси углерода на железе зависят не только от условий опыта, но и от степени дисперсности железа в контакте. С целью проверки последнего изучалась хемосорбция окиси углерода на поверхности железа разной степени дисперсности, что достигалось путем восстановления чистой окиси железа в разных условиях. [c.182]

Обработка при перманенте разрывает в принципе все три типа мостиковых связей и вновь восстанавливает их. [c.238]

Вода способна разорвать два других типа мостиковых связей, а именно водородные и основанные на образовании соли. Это действие особенно сильно, когда водная обработка сочетается с тепловой. На этом явлении и основываются паровая и водная обработка волос в связи с приданием им формы. Таким образом, сначала происходит разрыв упомянутых мостиков под действием воды, а затем, когда волос высыхает, эти мостики образуются в новом месте при этом волос получает новую форму. [c.238]

Что касается хемосорбции окиси углерода на металлах, то Эйшенс [261] убедительно показал, что в этом случае образуются связи двух главных типов мостиковые и линейные формы (см. разд. 3.2.8.1). Тогда как для палладия, платины, родия и никеля действительно наблюдались эти два типа [c.113]

В кислых растворах фосфоновые группы, вероятно, взаимодействуют с отдельными катионами с образованием четырехчленных циклов, чем можно объяснить наличие в спектрах плеча 1200 см-, относящегося к группе Р=0. При меньших кислотностях растворов, когда степень полимеризации повышается, фосфоновые группы взаимодействуют с островными структурами (Zr) то (ОН) с образованием связей типа координационных полимеров, где фосфоновые группы становятся мостиковыми. Вследствие неупорядоченности структуры полимеров, полосы Р—О валентных колебаний сливаются в одну широкую полосу. Аналогичная картина наблюдалась в спектрах комплексов алюминия при высоких 418 [c.418]

Исследована структура фенолоформальдегидных смол с применением масс-спектроскопии и резонансной спектроскопии. Изучен процесс конденсации, установлен тип мостиковых связей [62]. [c.176]

Из всех реакций полимеров, которые были рассмотрены в этой главе, реакции сшивания находят, наверное, самое большое промьшшенное применение. Мостиковые связи, образующиеся между линейными полимерными цепями, что ведет к образованию трехмерных сетчатых структур, называются сшивками. Сшивки могут быть или регулярно расположенными ковалентными связями, или вторичными валентными связями типа водородных. Первый случай называется химическим или необратимым сшиванием, а второй — физическим или обратимым сшиванием. Физическое сшивание играет большую роль в процессах кристаллизации полимеров. Образующиеся при физическом сшивании связи гораздо слабее ковалентных и легко могут быть разрушены при растворении полимера в соответствующем растворителе или при нагревании полимера выше Гдл- Полимер, сшитый физическими связями, может быть расплавлен до жидкого состояния и вновь охЛажден до твердого. Процесс плавления в нем обратим. Химиче- [c.242]

Рис. 21-7. Кремний образует полимерные цепи двух типов силаны с высокой реакционной способностью, в которых атомы Si связаны непосредственно друг с другом, и инертные си-локсапы, в которых каждая пара атомов Si связана друг с другом через мостиковый атом кислорода. Силок-саны представляют собой химически инертные, теплостойкие масла и кау-чуки, обладающие диэлектрическими свойствами и используемые в качестве

При обычных температурах и давлениях соединение с эмпирической формулой ВНз имеет молекулярную формулу ВзН и называется дибора-ном. Экспериментальные исследования структуры В,Нб обнаруживают в этой молекуле два типа связей между атомами бора и водорода, что условно показано на рис. 13-8. В молекуле диборана два фрагмента ВН2 связаны вместе посредством двух мостиков В—Н—В, или, как говорят, трехцентровых связей. При этом обычная (или концевая) связь В—Н имеет меньшую длину, чем расстояние В... Н в мостиковых связях. [c.558]

Соединения металлов с водородом, называемые гидридами, являются преимущественно ионными, В гидридах щелочных металлов, например КН или NaH, происходит перенос отрицательного заряда к атому водорода. Гидриды щелочных металлов обладают кристаллической структурой типа Na l (см. гл. 1). В соединениях ВеН , MgHj и AIH3 обнаруживается своеобразный тип связей с мостиковыми атомами водорода. В кристаллах этих соединений каждый атом Н равноудален от двух соседних атомов металла и образует между ними водородный мостик. Во всех случаях, когда на атомах Н имеется избыточный отрицательный заряд, он используется для образования второй связи с еще одним атомом, если у последнего имеются неиспользованные возможности образования связей. Отрицательно заряженные атомы Н имеются и в NaH, но в данном случае [c.318]

Алюминийорганические соединения бывают трех типов КА1Х2, К2Л1Х и КзА1. Они способны ассоциироваться за счет образования новых двухцентровых связей по донорно-акцепторному типу, либо трехцентровых связей с мостиковым атомом между двумя атомами алюминия [c.592]

В многоядерных карбонилах наряду с мостиками Ме—СО—Ме существуют и связи Ме—Ме. В мостиках связь Мс—С получается за счет одного электрона от металла и одного от углерода. В ipynne Ме(СО) в случае, если общее число электронов нечетное, остается один неспаренный электрон предполагают, что он и используется для образования связей металл — металл. В частности, рентгеноструктурный анализ вышеуказанного многоядерного карбонила родия показал, что атомы родия расположены по углам октаэдра и соединены связями типа металл — металл. Каждый атом родия, кроме того, соединен с двумя молекулами СО по типу Ме—СО на шесть атомов металла приходится двенадцать молекул СО. Каждые три ребра октаэдра связаны мостиковой группой СО. Так как всего ребер 12, то таких мостиков получится четыре, в сумме это и дает шестнадцать, что соответствует формуле карбонила Rh6( 0)ie. [c.230]

Сравнение данных анализа проб, не содержащих диены, позволяет обнаружить значительную аналогию с результатами, получаемыми для чистых гидропероксидов. Этого и следовало ожидать, так как первичные продукты автоокисления олефинов в действительности являются гидропероксидами. С другой стороны, Бодеи-дорф [12] показал, что диены с сопряженными связями образуют мостиковые пероксиды присоединением молекулярного кислорода в положение 1,4 внутри- или межмолекулярно. Эти соединения медленно реагируют и с ионом железа(II), и с иодид-ионом результаты, полученные обоими методами, имеют чисто эмпирическое значение. Аскаридол, чистый мономерный пероксид мостикового типа, ведет себя подобным же образом, медленно и не полностью реагируя с иодид-ионом железа (И). [c.278]

Следует подчеркнуть, однако, что связь между мостиковым водородом и двумя углеродными атомами не должна рассматриваться как обычная ковалентная связь, образованная парой электронов. Она отличается в том отношении, что одна ектронная пара осуществляет в данном случае связь между тремя атомными центрами вместо обычных двух. Протониевые ионы с такой структурой могут рассматриваться как примеры образования связи в электронодефицитных системах , где число электронов недостаточно для того, чтобы все связи были нормальными, т. е. образованными парами электронов. За последние несколько лет было подробно исследовано значительное число относительно устойчивых веществ, где водород участвует в образовании электронодефицитных связей. Простейшим примером служит ион Н , который может быть представлен как комбинация протона и атома водорода (стр. 126). Этот ион сравнительно устойчив в газовой фазе, где он был открыт и изучен спектроскопически. Другим весьма яркйм примером является устойчивый диборан (ВгНе), для которого была доказана структура, включающая водородные мостики. Связи, образуемые в диборане каждым из мостиковых водородов, подобно связям с мостиковым водородом в алкен протониевом ионе являются примером трехцентровой связи, образованной парой электронов. Такой тип образования связи будет рассмотрен в разд. 31-15. [c.169]

Кроме моноядерных карбонилов, указанных выше, существуют мнопочисленные полиядерные, которые могут быть гомоядерными, Как Рез(СО)12, или гетероядерными, например МпНе(СО)ю. В этих соединениях помимо линейных фрагментов М—С—О (концевых карбонильных групп) могут существовать либо связи металл—металл М—М, либо в дополнение к ним еще и мостн-йовые карбонильные труппы. Два основных типа мостиковых карбонильных групп представлены на рис. 28.1. Группы, образующие Мостик между двумя атомами металла, встречаются очень часто и всегда в сочетании со связью металл—металл. [c.552]

Эти факты вместе с отсутствием у этих соединений способности к образованию димера с дибораном типа мостикового соединения и дативной связи 5Ь—В приводят к заключению, что валентный октет бора дополняется тг-связями от сурьмы к бору. Но это не тот вид тс-связи, который предполагается в мономере ( Hз)2NBH2, так как 5р-орбиты сурьмы вообще не могут эффективно перекрываться 2/э-электронами бора. Далее, мы должны учесть, что 5сГ-орбита сурьмы может иметь более низкий уровень энергии и легко гибридизоваться с 5р-орбитой, давая непосредственно пару электронов по направлению к 2р-орбите бора. Эффективность такой гибридизации можно видеть на рис. 2, который показывает приблизительную картину контура поверхностей равной электронной плотности. Это дает вероятность гибрида из одной трети 5с1- и двух третей 5р-орбит, [c.163]

В некоторых случаях небольшие отрицательные ионы типа F и С1 ускоряют окислительно-восстановительные реакции можно назвать катализ в системе Eu(II)—Eu(III) ионами С1 , в системе Се(1П)— e(IV) —ионами Е и в системе Со(1П)—Т1(1) — сульфат-ионами. Реакции обмена с участием гидроксо-комплек-сов также обладают большей скоростью, чем реакции с участием акво-комплексов. Во всех этих случаях повышенную скорость реакций можно, видимо, объяснить большими возможностями для образования мостиков между окислителем и восстановителем, хотя не исключено, что в некоторых гидроксо-комплексах и акво-ионах механизм переноса электрона заключается в переносе атома водорода между гидратными оболочками ионов металлов [25]. Было также высказано предположение [26], что обмен электрона между Sb(III)—Sb(V), Sn(II)—Sn(IV) и TI(I) — —Tl(III) в присутствии избытка хлорид-ионов протекает через переходное состояние, в котором два иона металла связаны двумя мостиковыми хлорид-ионами, подобно тому как это имеет место в Alg le. [c.103]

Тип в. Взаимодействие ионов Ag+ с аминокислотами и пептидами при низких значениях pH приводит к образованию таких комплексов, как Ag(HGly)N0з (X) и Ад(Н01у-01у)Ы0з (XI) [20, 35]. Атомы серебра координируются приблизительно линейно с с н,см -конфигурацией относительно карбоксильной группы. Такой же тип взаимодействия металла с карбоксильным кислородом, но с ангы,анга-конфигурацией обнаружен в [Ыс1(На1у)з(Н20)2]С1з-Н20 (XII) [36]. Большие атомы Ыс1(1П) имеют координационное число 8. Шесть координационных мест заняты карбоксильными атомами кислорода, принадлежащими шести различным молекулам глицина. Соседние атомы N(1(111) в кристалле связаны тремя мостиковыми карбоксильными группами из трех молекул глицина, каждая из которых координируется по типу в. [c.159]

МеС1 для них. меньше 1. Можно было предположить, что причиной наблюдаемого факта является либо разложение ТБФ с образованием смешанных бутоксифосфато-хлоридов галлия, либо образование полимерных соединений с мостиковыми связями типа [c.167]

Гидрогенолиз кислороАСолержаших соединений. Кислород в топливных фракциях может быть представлен соединениями типа спиртов, эфиров, фенолов и нафтеновых кислот. В газойлевых фракциях и нефтяных остатках кислород находится в основном в мостиковых связях и в циклах полициклических ароматических и смолисто-асфальтеновых соединений нефти. [c.205]

Основной структурной единицей всех силикатов является ортосили-катный ион 8104 , схематически изображенный на рис. 14-29. Каждый атом кремния связан ковалентными связями с четырьмя атомами кислорода, занимающими вокруг него вершины тетраэдра. Анион 8104 встречается в простых минералах-цирконе (гг8104), гранате и топазе. Два кремнекислородных тетраэдра могут иметь общий мостиковый атом кислорода и образовывать дискретные анионы 8120 " кроме этого, три тетраэдра могут образовывать замкнутый цикл, изображенный на рис. 14-30. Наиболее известным примером этого малораспространенного типа сили- [c.633]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология