Циклогексадиен производны

Аналогичным образом дегидрируются двух- п трехзамещенные циклогексаны, причем присутствие водорода повышает их стабильность (до 400 "). Еще легче дегидрируются ненасыщенные производные циклогексана—циклогексен, циклогексадиен и их производные. [c.253]

К диенофилам относятся производные малеиновой и акриловой кислот, акролеин, хинон к диенам — бутадиен, циклопентадиен, циклогексадиен и др. [c.105]

Наименования частично или полностью насыщенных производных бензола и его гомологов образуются в соответствии с правилом 5 (8). Например, циклогексадиен (но не дигидробензол), циклогексен (но не тетрагидробензол) и т. д. (Примечание автора). [c.14]

Известны также примеры, когда первоначально возникающий продукт восстановления— 1,4-циклогексадиен (VI) перегруппировывается затем в сопряженное 1,3-производное (VII) [c.12]

Сопряженная система, давшая этой реакции наименование, может меняться практически неограниченно не только сам бутадиен и его алифатические и ароматические производные, но и такие кольцевые системы, как циклопентадиен, циклогексадиен и т. д. и даже гетероциклические соединения, как фуран, присоединяют в 1,4-положение по вышеуказанной схеме. [c.361]

Принцип сохранения орбитальной симметрии мол<ет быть применен для объяснения и других согласованных реакций. Фукуи [183] исследовал с подобных позиций согласованные присоединения электро-фильных реагентов X—У (Вгг, НВг, НОН) к полиенам и нашел, что разрешенным является транс-1,2-присоединение молекул ХУ к алке-нам. В то же время аценафтилен [12] должен присоединять ХУ цис-стереоспецифично, что находится в согласии с найденным в опыте г мс-присоединением брома к этому углеводороду. Теория предсказывает также, что 1,4-присоединение молекулы ХУ к диенам-1,3 должно проходить ццс-стереоспецифично. Имеются данные о том, что процессы дегидрирования 1,4-циклогексадиенов также являются согласованными [7]. Вместе с тем 1,3-циклогексадиен и его производные дегидрируются трудно и по несогласованному механизму. С позиций орбитальной симметрии первый процесс является разрешенным, а второй запрещен при согласованных механизмах. [c.20]

Хиральные производные ферроцена использовали в качестве лигандов в родиево-фосфиновых катализаторах. Хиральные я-комплексы используют и в других асимметрических синтезах. Так, замещенный циклогексадиен был превращен в оптически активный л-комплекс (52). При окислении этого комплекса образуется катион (53) с делокализованными двойными связями. Он способен алкилироваться при действии нуклеофила, при этом получается комплекс (54), в котором воссоздаются сопряженные двойные связи. Последующей обработкой планарную хиральность удаляют, получая оптически активный циклический а,р-непредельный кетон (55) [36] (схема 9). [c.434]

В качестве диенов могут служить производные бутадиена, замещенные группами метил фенил, хлор и т.д. самым разнообразным способом. Циклопентадиен и циклогексадиен легко вступают в диеновый синтез, образуя циклические системы с мостиком , которые благодаря этому методу стали легко доступными. С малеиновым ангидридом реакции протекают следующим образом [c.302]

В качестве диенов наряду с бутадиеном и его производными можно использовать также и циклические диены, например циклопентадиен, циклогексадиен, циклогептадиен, фуран, эргостерин и даже такие системы, как антрацен и аналогичные углеводороды [c.388]

Кроме того, многоядерные алициклические диангидриды, которые могут применяться для отверждения эпоксидных смол, получают по реакции Дильса — Альдера производных транс-циклогексадиен-2,5-дикарбоно-вой кислоты с диенофилами [Л. 10-108]. [c.138]

Производные 1Я-А. устойчивы при наличии электроноакцепторного заместителя у атома N. Они легко димери-зуются, образуя аддукты в диеновом синтезе с тетрациан-этиленом (но не реагируют с малеиновым ангидридом и азодикарбоновым эфиром). Общий метод получения взаимод. 1,4-циклогексадиенов с иодизоацианатом и спиртом с образованием производных азаноркарадиена (V), к-рые находятся в таутомерном равновесии с метоксикарбо- [c.47]

К Преобладанию конформации с ф, приблизительно равным 270°. Поэтому в ряду 59—61 я-вклад в аллильную константу падает и V уменьшается. Эти результаты подтверждают также, чтс /(я) имеет отрицательный знак. В циклических системах, например в лактоне 62, часто наблюдаются очень большие значения V, поскольку для них преобладают конформации с ф = = 0° или ф= 180°. С другой стороны, для конформаций с ф = == 90° на основе этих данных и в соответствии с объяснением приведенным в разд. 2.3.1, следует ожидать, что будет доми нировать вклад /(ст) и константа должна быть положительной Действительно, в циклогексадиенах 63 значения V составляю от +0,5 до +1,0 Гц. Тот же порядок величины имеет и по ложительная константа спин-спинового взаимодействия мета протонов в производных бензола (64). [c.134]

Рассмотренные выше методы гетероциклизаций на основе реакции Риттера приводят к образованию производных 3,4-дигидроизохинолина при условии использования аренов, в которых фенильный радикал либо незамещен, либо замещен двумя метильными или метоксигруппами в о-, и-положениях. Направление реакции может существенно изменится, если арен содержит только один донорный заместитель. Так, о- и и-толилкарбинолы 42а, Ь реагируют по общей схеме, образуя соответствующие триметил-3,4-дигидроизохинолины 43а, Ь [14], но 4-метоксибензилкарбинол, в аналогичных условиях дегидратирующийся в катион 44, взаимодействует с метилроданом с образованием 2,5-циклогексадиен- [c.486]

Гидрирование и восстановление. Бензоидные углеводороды гидрируются над платиновыми или никелевыми катализаторами до соответствующих циклогексанов. При этом частично гидрированные производные, такие как циклогексен или циклогексадиен, выделить не представляется возможным. Циклогекса диен-1,4 может быть получен, однако, восстановлением с помощью натрия в жидком аммиаке в присутствии этанола восстановление по Бёрчу) [c.266]

В комплексе с BF.t], являющийся реакционноспособным диенофилом. Например, с изопреном (4) он образует тетрагидропнридиновое производное (5) [21, а с циклогексадиеном-1,3 (6) — производное изохинуклидина (7) [31. [c.276]

Циклические диеновые углеводороды и их производные в диеновом синтезе. Простейшими циклическими углеводородами сопряженного строения являются циклопентадиен-1,3 и циклогексадиен-1,3. Реакции этих диенов, их гомологов и замещенных (например, гексахлорциклопентадиена) с диенофилами протекают по общей схеме диенового синтеза и приводят к аддуктам так называемого мостикового типа (в положении 3,6 шестичленного цикла содержится эндометиленовый или эндоэтиленовый мостик соответственно), т. е. к бициклическим системам. Поэтому аддукты циклопентадиена как замещенные бицикло[2.2.1]гептена-2 (сам бицикло [2.2.1]гептен-2 называют по числу всех углеродных атомов в молекуле и по положению двойной связи, если вёсти нумерацию от головы моста цифры в квадратных скобках указывают количество атомов углерода, находящихся между двумя третичными атомами углерода, общими для двух циклов бициклогептен называют также норборненом ) [c.60]

Низкая основность 1,4-ДГП требует применения для гидролиза сильно кислой среды (фзшкция кислотности среды Но = 0,62 для Ы-замещенных ДГП Но = -0,94 для НН-ДГП), что в некоторых случаях вызывает деструкцию СООЕ-грзшп циклогексенона. При рециклизации N-замещенных эфиров Ганча наряду с циклогексеноном обнаружено незначительное количество продукта К-деалкилирования (деарилирования), что свидетельствует об образовании также и К-протонированной формы ДГП в условиях реакции. Следует отметить, что те же самые производные циклогексенона образуются и при гидролизе алкиламино-циклогексадиенов, полученных нами в условиж реакции Ганча. [c.105]

В настоящее время малоновая кислота не находит технического применения и в промышленном масштабе не производится. Малоновую кислоту можно получить окислением некоторых оксикислот, янтарной кислоты и пропиолактона, синтезом из укеусной кислоты и ее производных, озонолизом циклогексадиенов и другими способами. Рассмотрим онисанные в литературе методы получения малоновой кислоты в приведенной последовательности. [c.46]

Считают, что аддукт трополона с малеиновым ангидридом [351, 417, 425] имеет экзо-цис-строеиие (СЬХ1Х) [417, 425]. Был получен также аддукт с метилтрополоном, однако не удалось выделить кристаллического аддукта 3-изопропилтрополона [35Г. 4-Изопропилтрополон образует два ряда аддуктов [351, 424, 425]. На основании этого был сделан вывод, что они представляют собой эндо-цис- и экзо-цис-формы и что присоединение протекает в положении 4—7 [424, 425]. 2-Бромтрополон [351, 418, 425] и галоидные производные 4-изопропилтрополона [351, 418, 425 также образуют аддукты с малеиновым ангидридом. Имеются данные о том, что 2-фенилтропон реагирует с я-бензохиноном [287], а тропой — с циклогексадиеном [275]. [c.389]

Дегидрогенизация гидроароматических соединений протекает менее гладко. Д Дигидронафталин тем не менее дает нафталин с выходом 70%. Однако в случае д -изомера реакция идет иначе. Тетралин, а также циклогексен и циклогексадиен вовсе не образуют нафталина или соответственно бензола [9]. С другой стороны, Эрдтман [16] нашел, что производное тетралина (1), [c.141]

Поведение соединений с сопряженными двойными связями изучено довольно подробно [9]. Они вступают в реакцию с тетраацетатом свинца гораздо легче, чем простые олефины. Скорости реакций в зависимости от индивидуальных свойств веществ меняются в широких пределах, быстро возрастая в ряду диметил-бутадиен, циклогексадиен и циклопентадиен (38). Два первых вещества присоединяют ацетатные группы главным образом в положение 1,2. Присоединение к циклопентадиену происходит в 1,2- и 3,4-положения, приводя в обоих случаях к смеси цис-и транс-изоиеров [38]. Состав смеси находится в зависимости от растворителя. Окисление циклопентадиена, а в меньшей степени и циклогексадиена и анетола сопровождается окислением уксусной кислоты в гликолевую. Последняя реакция замечательна тем, что она идет в условиях, в которых ни сама уксусная кислота, ни ее производные не окисляются. Главными продуктами окисления циклопентадиена является смесь эфиров (39) и (40). Аналогичные продукты получаются при окислении тетрапропио-натом и тетрабутиратом свинца, в то время как с тетрабензоатом свинца образуется с хорошим выходом нормальный продукт реакции (41) в гране-форме [c.149]

Для получения смолообразных продуктов повышенного качества рекомендуют обрабатывать циклогексадиен (дигидробензол нли его гомологи, а также их циклические изомеры и производные) при помощи конц. H-2S04 (или щелочных металлов ) с применением различных приемов Сразбавление, малые количества, постепенность добавок). Получаемые вещества — прозрачные твердые, стеклообразные продукты, легкорастворимы в бензольных углеводородах или скипидаре с образованием лаков, дающих хорошую пленку [c.118]

В последующих работах полимеризацию циклогексадиена-1,3 изучали в присутствии четыреххлористого титана трехфтористого бора , металлического алюминия с производными титана , хлористого алюминия в бензоле , а также в канальных комплексах с тиомочевиной под действием излучения высокой энергии Наибольшее (до настоящего времени) значение молекулярного веса поли-циклогексадиена-1,3,рассчитанное поданным о логарифмической вязкости, приведено в работе Доуэнса . Проводя реакцию в некомплексующих малополярных растворителях (н-гептан, циклогексан, бензол) в присутствии бутиллития, ему удалось получить полимер циклогексадиен-1,3 с логарифмической вязкостью до 0,35 при больших скоростях превращения (рис. 1 и 2). Было установлено, что молекулярный вес этого полимера измёняется обратно пропорционально концентрации н-бутиллития, и что полученный полимер монодисперсен. [c.44]

Если вместо циклопентадиена ввести в диеновый синтез его ближайший циклический гомолог циклогексадиен, то получаются производные интересной циклической системы—бициклооктана. Если в низшем гомологе его, бициклогептане, можно предвидеть и действительно наблюдать образование 5л5о-5юо-изомеров, то бициклооктан оказывается симметричной системой с осью симметрии третьего порядка [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология