Малеиновый ангидрид, продукты реакции с канифолью

Поликондеисация глицерина возможна также с дрУ" гими двухосновными кислотами или их комбинациями с фталевой кислотой. Однако в большинстве случаев используется главным образом фталевая кислота илн ее смесь с небольшими количествами таких кислот, как адипиновая или себациновая. Фталевый ангидрид можно заменить, полностью или частично, малеиновым ангидридом. В некоторых случаях добавляют канифоль, особен1Ю в смолы, содержащие малеиновын ангидрид. Взаимодействие абиетиновой кислоты или других ненасыщенных компонентов каннфоли с малеиновым ангндридом по реакции Дильса-Альдера приводит к образованию продуктов с различными свойствами. Вместо глицерина может быть использован пентаэритрит. [c.348]

Канифольно-малеиновые аддукты. Канифольно-малеиновыми аддуктами называют продукты взаимодействия кислот канифоли с малеиновым ангидридом, протекающего по принципу 1,4-1присое-динения (реакция Дильса — Альдера) [c.403]

Левопимаровая кислота, имеющая так же, как и абиетиновая, две ненасыщенные группы внутри колец и одинаковые боковые группы, переходит в абиетиновую кислоту при нагревании канифоли свыше 150°. Можно считать, что при реакциях, проходящих при высоких температурах (свыше 150°), левопимаровая кислота, как таковая, уже не реагирует, так как полностью изомеризуется в абиетиновую. Левопимаровую кислоту можно отделить от других кислот, в частности от абиетиновой, при действии на нее малеиновым ангидридом, с последним она реагирует уже при обычных температурах, образуя продукты присоединения (аддукты, стр. 588), в то время как абиетиновая кислота реагирует с малеиновым ангидридом лишь при 150° и выше. Неоабиетиновая кислота также сравнительно легко изомеризуется в абиетиновую. Эти три кислоты характеризуются сопряженной диеновой группировкой, которая отсутствует в осталь-лых двух кислотах. [c.404]

Продукты взаимодействия малеинового ангидрида с канифолью. Реакцию взаимодействия малеинового ангидрида с канифолью можно представить следующим образом. Основная составная часть кани- [c.78]

Растворимые в маслах канифольно-малеиновые смолы с низким кислотным числом могут быть изготовлены таким же образом, но при более высоких температурах (225—260°). Соотношения канифоли, малеинового ангидрида и многоатомного спирта подбирают из расчета полной этерификации кислотных групп аддукта. Практически для повышения водостойкости смолы количество многоатомного спирта должно быть несколько меньше стехиометрнческого. В данном случае приходится делать выбор между двумя возможностями или ввести в реакцию больше многоатомного спирта, чтобы сместить равновесие в сторону более полной этерификации, или же допустить, чтобы продукт имел определенное кислотное число во избежание неудобств, обусловливаемых присутствием свободных гидроксильных групп. Выпускаемые в продажу смолы имеют кислотные числа от 15 до 40 и в то же время превосходную атмосферостойкость. Высокая атмосферостойкость достигается удалением в конце операции фракций, содержащих продукты декарбоксилирования канифоли, могущие образоваться в процессе конденсации при высокой температуре и весьма чувствительные к действию света. Удаление этих фракций достигается путем выдерживания смолы в течение некоторого времени под вакуумом. [c.393]

Реакцию циклопентадиена с малеиновым ангидридом можно осуществить и без выделения циклопентадиена из Сб-фракции, продуктов пиролиза бензина. Для этого Сз-фракцию обрабатывают малеиновым ангидридом при 130 °С. Полученную смесь ангидридов циклических кислот используют в качестве сшивающего агента в производстве эпоксидных полимеров [22]. Путем полимеризации аддуктов (III) и (IV) в присутствии хлорида алюминия в среде ароматических углеводородов получают смолы, используемые в качестве клеев и эмульгаторов [23]. Свободнорадикальная сополимеризация аддуктов (III) и (IV) с олефинами i2—Си при 150 °С, инициируемая Т/оег-бутилпероксидом, позволяет получать смолы, пригодные для замены природной канифоли [24]. Та же задача решается путем получения двойных аддуктов (V) циклопентадиена с малеиновым ангидридом [c.137]

Высокой твердостью и жесткостью характеризуются сополимеры на основе полиэфиров, модифицированных продуктами реакции Дильса—Альдера аддуктами малеинового ангидрида и циклопентадиена [36—38], антрацена [39, 40], канифоли [41, 42, 43, с. 125], бутадиена [44], изопрена [45, 46] и др. При использовании галогенсодержащих модифицирующих кислот циклического строения обычно получают сополимеры высокой жесткости и повышенной хрупкости. Так, твердость сополимеров полиэфиров, модифицированных тетрахлорфталевым и хлорэндиковым ангидридами, составляет 180—220 МПа Е в среднем равен 3,3—3,6 ГПа [47]. В то же время из-за значительной хрупкости продукты этого типа имеют пониженные Ор, аи и а [17, 48, 49]. Некоторые данные о влиянии строения модифицирующих кислот на свойства сополимеров приведены в табл. 15 [49]. [c.151]

Очень важным типом продуктов присоединения в производстве алкидных смол являются продукты присоединения, получаемые при диеновом синтезе. Этим синтезом получаются ангидриды двухосновных кислот, реагирующие затем с многоатомными спиртами. Примером диенового синтеза является реакция получения канифольномалеинового продукта присоединения, протекающая при температурах выше 100°. Полученный продукт идентичен продукту, полученному из пимаровой кислоты и малеинового ангидрида при низкой температуре. Можно принять поэтому, что абиетиновая кислота канифоли сначала изо-меризуется в пимаровую кислоту. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология