Электропроводностей отношение и уравнение Онзагера

Отношение электропроводностей и уравнение Онзагера. [c.151]

Электропроводность растворов можно измерять с высокой точностью даже при крайне малой их концентрации этим отчасти объясняется важное значение электропроводности в исследовании электролитов. На рис. Э. 11 представлены некоторые данные для 1 1-зарядных солей при 291 К аналогичный график может быть построен и на основании других данных, полученных при 298 К. При концентрации около 0,002 моль/дм график зависимости измеренных значений Л от с представляет собой прямые линии, что согласуется с требованиями теории межионного взаимодействия Дебая—Хюккеля—Онзагера. Эти линии различаются лишь по наклону он тем больше, чем выше Л и в этом отношении они количественно согласуются с уравнением Онзагера (см. уравнения электропроводности). Согласие с теоретическим уравнением показывает, что 1 1-соли полностью диссоциированы на ионы. При высоких концентрациях линии графика изгибаются вверх от оси концентрации и различие между ними становится более заметным в некоторых случаях имеются указания на то, что при увеличении концентрации усиливается тенденция к образованию ионных пар. [c.261]

Этот тиц отклонений от уравнения Онзагера не наблюдается (по меньшей мере вплоть до сравнительно высоких концентраций) в случае растворов многих простых электролитов, например растворов галоидных солей щелочных металлов, как в воде, так и в метиловом. спирте. Это обстоятельство показывает, что данные, вещества в не очень концентрированных растворах полностью или почти полностью диссоциированы. При значительных концентрациях степень диссоциации становится меньше единицы, однако величина а, несомненно, гораздо больше, чем отношение электропроводностей при той же концентрации. [c.146]

С помощью уравнения Онзагера сделать приближенное сравнение отношений электропроводностей при 25 для 0,01 н. растворов сильного одно-одновалентного электролита в воде и в этиловом спирте. Можно предположить, что имеет в обоих случаях постоянное значение, равное 0,6. [c.158]

Полученное отношение характеризует асимметрию в расположении иона относительно его ионной атмосферы, возникающую в результате движения иона. Чем больше эта асимметрия, тем больше то влияние, которое оказывают релаксационные явления на движение иона в данных условиях. Получив исходные соотношения, можно дать количественный вывод уравнения электропроводности, учитывающего и электрофоретический эффект и релаксационный эффект торможения ионов. Соответствующий вывод в наиболее общей форме был выполнен Онзагером. Чисто вычислительная сторона этого вывода отличается большой громоздкостью. Поэтому, опуская подробные подсчеты, покажем только конечный результат. [c.141]

В отношении электропроводности коллоидные ионогенные ПАВ ведут себя в очень разбавленных растворах подоб но обычным неорганическим сильным электролитам. В частности зависимость эквивалентной электропроводности X с0 концентрации (до ККМ) практически не отклоняется ф уравнения Онзагера, т. е. зависимость X = /(У ) выр жается прямой линией с небольшим отрицательным накл ном. Однако в отличие от обычных сильных электролит [c.128]

Здесь Л0 — предельная электропроводность (с - 0), В1 и В2 — коэффициенты в уравнении Онзагера [264] для предельной электропроводности (гл. 3, разд. 2, А), смысл величин к и о описан в разд. З.Б. Л0 рассчитана из аддитивных вкладов ионов, полученных из предельных значений электропроводности сильных электролитов. Первоначально а оценивается как Aobsd/A0. Затем, подставляя Л0 и концентрацию (ас ) в (1.103) и выбрав соответствующим образом а, а также считая электролит полностью диссоциированным, вычисляют электропроводность Лас. Тачное значение а получают затем из отношения A0jsd,/Aa . Получаемые таким путем результаты представлены в табл. 1.16. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология