Уравнение электропроводности

Уравнение электропроводности опирается на теорию межионного взаимодействия Дебая —Хюккеля, поэтому коэффициенты активности рассчитываются обычно по обобщенной теории Дебая - Хюккеля, хотя иногда применялись и некоторые другие формулы. [c.16]

Поскольку заряд электрона принят за единичный, уравнение электропроводности полупроводника можно записать в виде [c.189]

Для вывода уравнения электропроводности рассмотрим перенос электрических зарядов ионами под действием электрического поля с напряженностью в/см в трубке, заполненной раствором бинарного электролита (рис. 4). Если и Vg означают соответственно абсолют- [c.6]

Таблица 5.2. Значения констант уравнения электропроводности

Р —коэффициент в уравнении электропроводности [уравнение (23) гл. V]. р—эмпирический коэффициент в термохимических уравнениях. [c.14]

Таблица 2 Значения коэффициентов а, р, к и Ь, необходимых при анализе уравнения электропроводности для неассоциированных несимметричных электролитов

Уравнение электропроводности, выведенное Онзагером. [c.140]

Другие уравнения электропроводности. [c.155]

Горин [36] вывел интересное уравнение электропроводности, которое также не сводится к предельному уравнению Онзагера [c.157]

Некоторые из наиболее точных экспериментальных значений, полученных с помощью метода движущейся границы при 25" , приведены в табл. 120. На рис. 16 II 17 изображена полученная опытным путем зависимость числа переноса от /с для водных растворов электролитов при 25°. Предельная зависимость числа переноса от Ус, соответствующая уравнению (37), изображается прямыми линиями, причем отрезки, отсекаемые этими прямыми на оси ординат, равны Т. В случае хлористых солей экспериментальные значения прекрасно согласуются с теоретически вычисленными. Такое поведение типично для таких 1,1-валентных электролитов, для которых в разбавленных растворах наблюдаются положительные отклонения от предельного уравнения электропроводности (3). В случае таких солей опытная кривая приближается к кривой предельного закона снизу, если (Г) положительно, и сверху, если отрицательно. В случае азотнокислого [c.161]

Прямолинейность функции Igo(l ) позволяет вывести уравнение электропроводности в системах с химически не взаимодействующими компонентами (Ю. Я. Фиалков, Ю. А. Тарасенко (1966) [1, стр. 145]) [c.403]

Коэффициенты уравнений электропроводности для 1 1-электролитов [c.15]

Для экспериментатора ценность уравнений электропроводности заключается в том, что анализ с их помощью точных экспериментальных данных позволяет получить величины, имеющие определенный физический смысл. Именно этим соображением и определяется выбор уравнения. Все уравнения, по существу, дают одно и то же значение, и оно имеет четкую физическую интерпретацию. Во многих случаях уравнения дают близкие значения для Хд, в особенности при большой степени связывания ионов в пары. Однако величины рассчитанные по разным формулам, все же несколько различаются между собой, поэтому для детального сравнения анализ всех данных должен проводиться по одному и тому же уравнению. [c.18]

В предыдущем разделе уравнения электропроводности были даны в форме, пригодной для 1 1-электролитов, Для симметричных электролитов с более высоким зарядом необходимо только лишь разделить члены, содержащие диэлектрическую проницаемость, на и члены, содержащие вязкость, - на к, г 1, [c.19]

Анализ экспериментальных результатов обычно проводят с помощью ЭВМ. Были развиты и графические методы, основанные на уравнении электропроводности, но они применимы только в некоторых частных случаях. [c.20]

В теории межионного взаимодействия Дебая—Хюккеля и в уравнении электропроводности Онзагера (см. электро-проводность водных растворов уравнения электропроводности). [c.192]

Так как все уравнения электропроводности основаны на теории Дебая-Хюккеля, естественно, что именно приближения этой теории и ограничивают область концентраций. Хотя некоторые авторы утверждали, что теория неприменима при концентрациях 1 1-электролитов в воде выше 0,001 моль л [31], однако их пессимистическая точка зрения не нашла широкого распространения. Другие исследователи использовали эти уравнения для определения констант ассоциации в водных одномолярных растворах. Если расчетные параметры уравнения электропроводности зависят от использованной области концентраций, то данные для более высоких концентраций нужно отбросить. При применении этого критерия приходится сталкиваться с некоторыми трудностями, так как экспериментальные точки в области более низких концентраций менее точны. В большинстве случаев удовлетворительным верхним пределом является ка = 0,1. Для 2 2-электролитов в воде и 1 1-электролитов в ацетоне параметры электропроводности в этом интервале концентраций не зависят от концентрации. [c.21]

Наиболее удобным способом приготовления растворов является весовой. Введение поправки на взвешивание на воздухе позволяет определить концентрацию с точностью выше 0,01%. Уравнение электропроводности обычно выражают по молярной шкале, поэтому необходимо знать удельный вес раствора при каждой концентрации. Если исходная концентрация раствора выражена в молях растворенного вещества на килограмм раствора, то для перехода к молярной шкале исходную концентрацию нужно умножить на удельный вес. Для разбавленных растворов удельные веса можно рассчитать по урав нению [c.59]

Л - функция отклонения в уравнении электропроводности [уравнение (19)] [c.64]

Метод электропроводности не пригоден для изучения комплексообразования в растворах несимметричных электролитов. Уравнение электропроводности гипотетического, полностью диссоциированного несимметричного электролита включает более высокие концентрационные члены, чем уравнение (15-3), [c.373]

УРАВНЕНИЕ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ ФУОССА [c.202]

Канеко [37] вывел уравнение электропроводности, которое в случае бесконечно разбавленных растворов переходит в предельный закон [уравнение (3)]. Для умеренных концентраций это уравнение должно быть дополнено эмпирическими константами эта форма уравнения будет рассмотрена в следующей части данного параграфа. Одной ил особенностей этого уравнения является то, что в него входит множитель 1/(1 + а), что является до некоторой степени произвольным. [c.152]

В предыдущей главе был подробно рассмотрен вопрос об электропроводности очень, сильно диссоциированных электролитов в средах с высокой диэлектрической постоянной. С помощью уравнения электропроводности Онзагера можно показать, что поведение большей части таких растворов свидетельствует о полной диссоциации растворенного вещества при малых концентрациях, В неводных средах, согласно теории ассоциации ионов Бьеррума (гл, 1П, 7)., по мере уменьшения диэлектрической постоянной растворителя увеличивается стремление ионов всех электролитов к ассоциации. Экспериментальные результаты, которые будут рассмотрены ниже, подтверждают предетавления Бьеррума. В соответствии с этими представлениями в средах с малой диэлектрической постоянной все электролиты являются частично ассоциированными или слабыми и деление электролитов на сильные и слабые становится до некоторой степени условным. Тем не менее деление электролитов на сильные и слабые в соответствии с тем, являются ли они сильно или слабо диссоциированными в водных растворах, обычно сохраняется при описании свойств электролитов независимо от того, какая среда выбрана в качестве растворителя. [c.182]

Хотя электропроводность связана с электролитной стадией общей схемы равновесий в растворах, кривые р , как правило, хорошо отражают стехиометрию продукта присоединения — независимо от геометрии и положения экстремумов на исходных изотермах я (рис. XXVI.28). Это противоречие — кажущееся, что доказывается анализом уравнения электропроводности [c.409]

Уравнение Питтса [16] основано на других граничных условиях и получено иным способом. Фернандес-Прини и Пру вывели выражение, которое по форме близко к уравнению Фуосса — Онзагера 1957 г. [17]. Питтс, Тейбор и Дейли [3] подробно обсудили подходы Фуосса - Онзагера и Питтса. Эти авторы [18], а также Фернандес-Прини [19] и Пру [20] сравнили применимость обеих формул к экспериментальным данным по электропроводности. Жюстис [21] и Пру [20] доказали, что для ассоциированных электролитов как в уравнениях электропроводности, так и в выражении для (оэффициентов активное вместо эффективного размера иона а следует использовать параметр, отвечающий большему расстоянию. Жюстис рекомендует использовать критическую бьеррумовскую длину [c.17]

Предложены и другие уравнения электропроводности их обзор сделан Бартелом [2], однако они не нашли широкого применения для обработки экспериментальных результатов. Последние достижения в теории межионного взаимодействия, стави.ие возможными благодаря применению нового подхода, основанного на статистической механике, а не на теории Дебая - Хюккеля, подтвердили исходное уравнение Онзагера [23 - 25]. В настояшее время теории межионного взаимодействия и электропроводности интенсивно разрабатываются несколькими группами исследователей, поэтому в ближайшем будущем можно ожидать дальнейшего усовершенствования этих теорий. [c.18]

При расчете А, осуществленном Фалькенгагеном [40], учитывались межионные эффекты, что не имеет прямого отношения к проблеме электропроводности, так как такие эффекты существенны только при макроскопическом течении жидкости. Величина В не получила теоретического обоснования, однако Фуосс предложил ее использовать для вычисления Р в уравнении электропроводности [41]. Коэффициенты В для водных растворов могут иметь как положительное, так и отрицательное значение и зависят от температуры. Было высказано предположение [26, 41, 42], что коэффициенты В определяются структурными эффектами растворителя. Для галогенидов щелочных металлов в воде величины В имеют низкие значения и мало влияют на а, однако для больших ионов тетраалкиламмония учет В приводит к увеличению а на 2 Д. В неводных растворителях эти поправки, по-видимому, будут оказывать меньшее влияние. Например, в метиловом спирте и ацетонитриле для всех солей тетразамещен -ного аммония величина а возрастает на 0,3 А [43]. [c.24]

Дав метод расчета квазимолекул и приложив выдвинутые им соображения 1 теории э.лектропроводности, В. К. Семенченко получил общее уравнение электропроводности, правильно отображающее явления аномальной электропроводности умеренно концентрированных растворов электролитов. [c.432]

УРАВНЕНИЕ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ ПИТТСА [c.202]