Кинетика полипропилена в присутствии

Аналогичный кинетический эффект вызывает пластификация твердых полимеров добавками низкомолекулярных веществ. Впервые этот эффект был обнаружен в реакции стабильного феноксильного радикала с гидроперекисными группами полипропилена [28]. В твердом полипропилене наблюдается ступенчатая кинетика, в присутствии небольших количеств бензола или хлорбензола (несколько процентов) кинетика становится монохроматической. В аналогичной реакции с участием 2,4,6-три-т/)е п-бутилфеноксила и гидроперекисей полипропилена и полиэтилена присутствие в полимере даже очень малых количеств (< 0,4 мае. %) бензола или хлорбензола резко увеличивает скорость реакции [29]. [c.136]

Рис. 1, Кинетика фиксации кубового золе гисто-желтого КХД полипропиленом при крашении /, 2, 3,5, 4—без растворителя в присутствии 5 10 20 г л глицерина 25 г/л мочевины. Концентрация красителя 10 г/л. Температура термообработки 130 С.

Жзвестно, что эти растворители пластифицируют полипропилен и поэтому сильно увеличивают в нем интенсивность молекулярных движений (рис. 4). В чистом полипропилене при 25° С реакция идет в 60 раз медленнее, чем в растворе, а кинетика не описывается простыми кинетическими зако- нами — наблюдается почти полная остановка процесса при неполном расходовании реагентов. В присутствии добавок хлорбензола (10%) скорость реакции резко возрастает, становится пропорциональной концентрации реагентов, а константа скорости практически не отличается от константы в растворе. Анализ формы спектров ЭПР феноксила показывает, что интенсивность молеку-пярных движений, которая характеризуется разрешенностью спектров ЭПР, в присутствии даже 10% хлорбензола (спектр б) пе очень сильно отличается от интенсивности движений в растворе (спектр а), но резко падает в отсутствие растворителя (спектр в). Таким образом, наблюдается хорошая корреляция между скоростью реакции и интенсивностью молекулярных движений. [c.89]

В работе [26] исследована кинетика инициированного окисления атактического полипропилена в присутствии ионола. Найдено, что отношение констант kjk при 45 °С равно 4700 +500 2=7,7-10 л1 молъ-с) (см. табл. V. 5) и =36 л1 молъ-с). Для перекисного радикала торт-бутила, наиболее близкого по структуре к радикалу РО2 полипропилена, в жидкой фазе эта константа при 60°С равна 2-10 л/ молъ-с) [27], т. е. в 500—550 раз превышает константу скорости той же реакции в полипропилене. Ниже будет показано, что этот результат, по-видимому, ошибочен. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология