Эписульфоны, распад

Несколько по-другому происходит катализируемый основанием распад а-галогензамещенных сульфонов. Механизм этой реакции включает образование эписульфона в результате внутримолекулярного нуклеофильного замещения галогена с последующим отщеплением SO2 из эписульфона [c.227]

Из этих результатов можно сделать следующие выводы [666]. 1. Обратимое образование карбаниона из а-хлорсульфона происходит быстрее, чем замыкание цикла. 2. Реакция Рамберга — Бекланда протекает с промежуточным образованием эписульфона. 3. Распад эписульфона до алкена происходит стереоспецифично. 4. транс-Эписульфоны более устойчивы, чем их г ме-изомеры. 5. В алифатическом ряду при кинетически контролируемом процессе преимущественно образуются термодинамически менее устойчивые 1 ые-эписульфоны. [c.277]

Соответствующие арилзамещенные соединения реагируют, однако, нестереоспецифически (согласно частному сообщению Карпино). Это изменение должно идти по нелинейному пути, причем N-2 должен смещаться в направлении х в плоскости азиридинового кольца. Эписульфоны выделяют двуокись серы по стереоспецифическому дисротаторному механизму [223, 224]. По-видимому, наибольшая трудность при объяснении состоит в том, что линейный хелетропный распад на фрагменты в этом случае запрещен по симметрии. Для того чтобы преодолеть эту трудность, было высказано предположение [2241, что реакция несинхронна и может протекать через определенные промежуточные стадии. Материал этого раздела показывает, однако, что выделение двуокиси серы можно объяснить также протеканием разрешенной по симметрии нелинейной хелетропной реакции [(418)]. [c.172]

В работах [97, 98] изучена стереохимия перегруппировки Рамберга— Бэкланда. Известным методом авторы получили г ис-2-бутенэписульфон, изучили его термический распад, показав, что чистое соединение селективно расщепляется с образованием г ис-2-бутена. По мере снижения чистоты эписульфона в продуктах пиролиза возрастает количество транс-изомера. Аналогичные закономерности отмечены и при пиролизе частично очищенного эписульфона, полученного из реакции а-бромдиэтилсульфона с гидроокисью натрия. [c.89]

Стабильность известных солей эписульфония обычно тем выше, чем больше стерические эффекты у связи С—С цикла. Кроме того, их получение возможно лишь в растворителях, неспособных сольватировать или слабо сольватируюш,их анионы и катионы. С повышением сольватируюш,ей способности применяемого растворителя реакции необходимо проводить при более низкой температуре во избежание распада конечных веществ. [c.114]

Следует отметить, что замещенные эписульфоны, нуклеофильные свойства цикла которых полностью исчерпаны, не претерпевают распада в присутствии электрофильных реагентов. Например, 1,1-диокись эпитиоглицидола удалось вовлечь в реакцию с пятихлористым фосфором [7]. Судя по продуктам гидролиза, в этой системе протекает замещение двух, трех и четырех атомов хлора пятихлористого фосфора на эпитиоглици-дильные остатки что характерно для аналогичных реакций и с другими кислыми спиртами. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология