Ароматические соединения пространственные факторы и копланарность молекул

Явления резонанса возможны лишь в плоских молекулах (принцип копланарности). Так, нитрогруппа в ароматических соединениях (XIV) может находиться в резонансе с ядром только в том случае, когда система является копланарной. Резонанс подавляется в том случае, если в о,о -положениях находятся сильно экранирующие замещающие группы, благоприятствующие искривлению молекулы (см. гл. III, Пространственные факторы). В такой же степени, как изгибание, неблагоприятно для резонанса и наличие напряжения в структуре молекулы. [c.45]

При рассмотрении ароматических 1,2-дизамещенных этиленов, таких, как Р-метилстирол (пропенилбензол) и стильбен, обнаруживаются в значительной степени те же трудности при образовании высокополимеров, хотя модели показывают, что полимерная цепь стерически значительно менее напряжена, чем в полимерах, образованных из 1,1-дизамещенных соединений однако все углеродные атомы цепи несут заместители, так же как и оба углеродных атома при двойной связи присоединяющейся молекулы мономера. Угол связи составляет около 120° как для мономера, так и для углеродного атома конца цепи. Поэтому возможно, что пространственные затруднения более значительны в переходном, чем в конечном состоянии, в котором соответствующие связи располагаются с образованием нормальных тетраэдрических углов. Наряду с обычным эффектом отталкивания для ароматических олефинов дополнительным фактором является, по-видимому, потеря резонансной стабилизации, когда копланарное переходное состояние невозможно. Это также уменьшает скорость роста цепи. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология