Образование алканов нормального строения

До систематических работ Б. А. Казанского и М. Ю. Лукиной имеющиеся в литературе многочисленные сведения о легкости и направлении разрыва С—С-связей в циклопропанах были весьма противоречивы и не поддавались сравнению из-за значительных различий в условиях проведения этих реакций (см. обзоры [64— 66]). Например, если никель на кизельгуре вызывает полное превращение циклопропана в пропан уже при 0°С [67], то в присутствии никеля на пемзе для такого превращения необходима температура 180 °С [68]. Весьма противоречивы и другие данные. Так, согласно [69], для гидрогенолиза циклопропана нужна более высокая температура, чем в случае его гомологов, а согласно [70—72],— наоборот. Противоречивые данные имелись и в отношении направления разрыва кольца пр1 гидрогенолизе гомологов циклопропана. При наличии заместителя раскрытие трехчленного цикла происходит в основном по наиболее гидрогенизованным связям цикла, образуя изоалканы (направление 1) [73], однако в ряде других работ [64, 66] указывалось, что раскрытие цикла происходит у наименее гидрогенизованных атомов с образованием алканов нормального строения (направление 2) [c.100]

ОБРАЗОВАНИЕ АЛКАНОВ НОРМАЛЬНОГО СТРОЕНИЯ [c.198]

Скорость образования монохлорпроизводных алканов нормального строения возрастает с увеличением длины углеводородной цепи и уменьшается при ее разветвлении. [c.272]

Алканы нормального строения с числом углеродных атомов до 4 имеют высокие октановые числа (от 80 до 100) пентан и высшие углеводороды этого класса характеризуются весьма низкой ДС. Чувствительность алканов нормального строения также невелика, однако они обладают высокой приемистостью к ТЭС. Низкая детонационная стойкость этих углеводородов объясняется тем, что они очень легко окисляются с образованием пероксидов в условиях предпламенного окисления. [c.414]

Образование комплексов с мочевиной. Мочевина С0(МН2)г, или карбамид, обладает способностью образовывать твердые молекулярные соединения с алканами (и их производными) нормального строения. При образовании комплекса мочевина кристаллизуется в виде гексагональной призмы с диаметром внутреннего канала [c.60]

Инкременты группы СН параметров реакций образования и теплот атомизации для высших алканов нормального строения (я >7) в газообразном состоянии по данным, [c.220]

Молекулярный кислород присоединяется к молекуле углеводорода с образованием гидропероксида, который вступает затем во вторичные превращения. При окислении алканов изостроения кислород присоединяется к третичному углеродному атому, у алканов нормального строения — к метиленовой группе. Присоединения кислорода к метильной группе практически не происходит. Механизм радикального окисления алканов может быть представлен в следующем виде. [c.287]

Карбамид (ЫН2)2СО представляет собой белое кристалличе-ское вещество, гигроскопичное, легко растворимое в воде и низших спиртах, с температурой плавления 132,5°С. При нагреваиии с водой в щелочной среде карбамид разлагается на двуокись углерода и аммиак. Карбамид обладает способностью к образованию кристаллических комплексов с алканами нормального строения, у которых число атомов углерода в молекуле не менее шести (см. 11). Углеводороды гибридного строения, имеющие в составе молекулы длинные неразветвленные алифатические радикалы, также образуют карбамидные комплексы. Способность углеводородов к комплексообразованию и прочность полученного комплекса повышаются с увеличением длины неразветвленной цепи алифатического углеводорода. Образование комплекса сопровождается выделением теплоты, количество которой возрастает с увеличением молекулярной массы углеводородов, [c.311]

В присутствии катализаторов, обладающих кислотным характером, гидроизомеризация протекает одновременно с другими реакциями гидрирования. При температуре, обычно применяемой в промышленных процессах гидрирования нефтей и нефтяных фракций, т. е. 350° С и выше, равновесие смещается в сторону образования алканов нормального, а не разветвленного строения степень разветвления снижается с повышением температуры гидрирования. При реакциях цикланов обнаруживается обратное влияние температуры с повышением температуры равновесное содержание метилциклопентана увеличивается примерно с 12% при 25° С до 80% при 400° С. [c.135]

Исследования по дегидроциклизации алканов с образованием ароматических углеводородов начались уже давно [31, 42, 52]. В последующие годы превращение алканов в ароматические стало важнейшей реакцией каталитического риформинга. Значение этой реакции становится совершенно очевидным, если учесть громадный эффект, достигаемый при превращении весьма низкооктановых (а иногда даже имеющих отрицательное октановое число) алканов нормального строения в ароматические углеводороды, среднее октановое число которых превышает 100. [c.182]

О механизме кристаллизации топлив в настоящее время нет единого мнения [9, 35, 36, 12]. Однако большинство исследователей считают, что замерзание светлых нефтепродуктов обусловливается выпадением из них прежде всего алканов нормального строения, образующих группы ориентированных молекул, которые в дальнейшем являются центрами образования зародышей кристаллов. [c.35]

Низкотемпературные свойства углеводородов и топлив харак теризуются вязкостью, ее изменением в зависимости от температуры, а также температурами застывания (потеря подвижности), кристаллизации (началом выпадения первых кристаллов) и плавления. Изменением фазового состояния определяются температурные пределы транспортирования топлив, длительного их хранения и применения. Вязкость и ее изменение в зависимости от температуры определяют возможность достаточно тонкого распыла топлива при подаче его в зону сгорания. Температуры кристаллизации составляющих топливо компонентов (например, алканов нормального строения, растворенной влаги и др.), потеря подвижности, помутнение (начало образования твердой фазы) характеризуют, как и вязкость, прокачиваемость и подвижность топлив при пониженных температурах, а также фильтруемость и возможность засорения фильтрующих элементов кристаллами, ограничивающими подачу топлива в двигатель. [c.123]

В результате реакции окисления могут образовываться малоустойчивые соединения, являющиеся источниками свободных радикалов, которые в дальнейшем ускоряют эту реакцию. Поэтому при бесконтрольном течении процесса может получиться сложная смесь органических соединений (сложные эфиры, гидроксикислоты, различные моно- и дикарбоновые кислоты и т. д.) и даже продукты горения с образованием диоксида углерода и воды. Учитывая это, процесс окисления высших алканов проводят при температуре 110—130°С в присутствии солей марганца (катализатор). При этом можно добиться получения только одного определенного продукта (с небольшими примесями). Например, при каталитическом окислении высших алканов нормального строения получают синтетические жирные кислоты, содержащие от i до Сго и выше, а также синтетические жирные спирты (Се—Сгг,). Последние используют для синтеза ПАВ типа алкилсульфатов (см. гл. X, 2). [c.52]

Карбамид обладает способностью к образованию кристаллических комплексов с алканами нормального строения, у которых число атомов углерода в молекуле не менее шести (см. 11). Углеводороды гибридного строения, имеющие в составе молекулы длинные неразветвленные алифатические радикалы, также образуют карбамидные комплексы. - Способность углеводородов к комплексообразованию и прочность полученного комплекса повышаются с увеличением длины неразветвленной цепи алифатического углеводорода. [c.337]

Проведенные расчеты показывают, что при синтезе из СО и паров воды при температурах до 600° К можно добиться выходов легких алканов 10—12% по объему содержание углеводородов бензиновой фракции Со—Сщ при этих температурах может составлять от 4,5 до 7%, причем образование изоуглеводородов столь же вероятно, как и образование углеводородов нормального строения. Высшие алканы js — С20 могут получаться в количестве 2—3%. [c.92]

Методы расчета физико-химических свойств алканов начали разрабатываться давно. Однако в связи с отсутствием достаточного числа и достаточно точных данных по изомерам разветвленного строения первоначально внимание исследователей было сосредоточено на алкапах, главным образом нормального строения. Для к-алканов были установлены простые закономерности для некоторых свойств, имеющих характер факторов емкости — рефракции, теплоты образования из элементов, теплоты сгорания и некоторых других. Сущность этих закономерностей состояла в том, что для алканов нормального строения пх физико-химические характеристики, перечисленные выше, являются с большой точностью линейными функциями числа углеродных атомов. [c.6]

Для извлечения из нефтяных фракций углеводородов нормального строения в промышленности широко используют процессы образования комплексов н-алканов с карбамидом и цеолитами. [c.29]

Цетановое число зависит от содержания и строения углеводородов, входящих в состав дизельного топлива. Воспламеняемость углеводородов различных классов существенно различна. Алканы и олефины термически менее устойчивы, быстро распадаются и окисляются с образованием пероксидов и других легковоспламеняющихся продуктов неполного окисления. Поэтому цетановые числа алканов самые высокие, причем наибольшие цетановые числа имеют соединения нормального строения. Углеводороды с одной или несколькими боковыми цепями обладают меньшими цетановыми числами. [c.138]

Деструкция линейного полиэтилена происходит по закону случая с образованием алканов нормального строения, но при наличии боковых коротких групп — метильной, этильной или бутильной — разрыв макроцепи происходит в р-положении к разветвлению с образованием 2-, 3- и 5-метилалканов соответственно. Например, образование 3-метилгептана можно представить следующим образом [c.123]

Первый источник вполне реален и не может вызывать сомнений. Высокомолекулярные алканы составляют несколько процентов в растительных восках неомыляемой фракции зоопланктона и липидов водорослей. Например, в воске карнаубской пальмы они составляют лг 10%. Биосинтез алканов нормального строения в живой природе приводит к образованию соединений с нечетным числом углеродных атомов в молекуле , чем, возможно, и объясняется резкое преобладание нечетных соединений над четными в составе алканов битуминозной 1асти илов и современных морских и особенно лагунно-озерных осадков. [c.37]

Малая зависимость состава продуктов крекинга от температуры указывает на незначительное различие энергий разрыва отдельных С—С-связей в молекулах алканов. Дейст-ьительно, начиная с жидких алканов нормального строения хорошо выполняется правило аддитивности энергий связей, как это следует из термохимических данных для теплот образования [161, 162]. Только первые три члена гомологического ряда метана обнаруживают отклонения от правила аддитивности, что связано с наличием небольшой энергии сопряжения порядка нескольких ккал [161]. [c.78]

Еще в 1925 г. Ф. Фишером и X. Тропшем был осуществлен синтез алифатических углеводородов из СО и Н2, который был назван их именами. Синтез проводился на железных и кобальтовых катализаторах при атмосферном давлении и температуре 250—300 °С [77]. В исследовательской и промышленной практике широкое распространение получили модификации кобальтовых и железных катализаторов, плавленных, спеченных, цементированных и осажденных на кизельгуте, каолине и других носителях с различными структурными (АЬОз, V2O5, Si02) и химическими (СиО, СаО, ZnO, К2О) промоторами [98]. В присутствии железных катализаторов увеличивается образование олефинов и кислородсодержащих соединений. Кобальтовые катализаторы способствуют образованию преимущественно алканов нормального строения, в значительной степени высокомолекулярных. [c.98]

В результате детальных исследований алканов [78, 79] был сделан общий вывод, что с увеличением длины цепи распределение осколочных ионов, образующихся при расщеплении алканов нормального строения, изменяется незначительно. В этом гомологическом ряду наиболее интенсивным осколочным ионом является ион Q или С4, а интенсивность молекулярного иона уменьшается 118]. Кроме того, образование ионов характеризуется большей распространенностью ионов с нечетным значением массы по сравнению с ионами сытным значением массы [64, 65, 101]. Авторы указанных работ дали теоретическое объяснение этого факта, исходя из расщепления молекулярного иона. Следует отметить хорошее совпадение между наблюдаемой распространенностью различных ионов, образующихся при диссоциации н-октана в результате бомбардировки электронами, и вычисленной вероятностью образования эfиx осколочных ионов [28, 100]. Подобные исследования можно распространить и на другие члены гомологического ряда. [c.16]

Оптимальная глубина депарафипизации была достигнута при соотношении компонентов (в %) сырье — 52, мочевина — 36, вода — 12. Из приведенных данных видно, что извлечение карбамидом небольшого количества алканов нормального строения путем образования карбамидо-парафинового комплекса позволило резко понизить температуру начала кристаллизации топлива. В депарафинате по сравнению с исходньш гидрогенизатом возросла плотность и увеличилась объемная теплота сгорания. Кинематическая вязкость депарафинированного топлива при —40° С составляет 45,5 сст, что обеспечит нормальную подачу топлива в условиях эксплуатации реактивных двигателей. [c.209]

Значение реакций такого типа обусловлено влиянием их на развитие цепного процесса, начинающегося после появления первого карбениевого иона на поверхности катализатора. Было показано [63, 80], что реакция гидридного переноса очень быстрая, а скорость отрыва вторичного водорода третичным карбениевым ионом примерно одинакова для всех алканов нормального строения [36]. Третично-третичный гидридный перенос протекает быстрее вторично-третичного, а тот, в свою очередь, быстрее первично-вторичного [81], т. е. на скорость отрыва гидрид-иона вли5цют соседние группы, которые способствуют стабилизации получаемого иона )[36]. В связи с этим возникает следующий важный вопрос если карбениевый ион способен отщеплять гидрид-ион от парафина, то способен ли он реагировать с молекулярным водородом Такая реакция деактивировала бы карбениевый ион, приводя к образованию парафина и протона, остающегося на поверхности катализатора. Расчеты по методу молекулярных орбиталей показали, что реакция может протекать в газовой фазе [27], в жидкой фазе в присутствии НР— 8Ьр5 [83, 84] и, вероятно, на гетерогенных кислотных катализаторах [85]. Это означает, что при каталитическом крекинге присутствие молекулярного водорода должно влиять либо на соотнощение образующихся парафинов и олефинов, либо, что более важно, на коксообразование. [c.22]

За 1945 — 1950 гг. было выполнено значительное количество работ, посвященных уточнению и расширению наших знаний в области термохимии углеводородов. Систематическому изучению подверглись в первую очередь углеводороды разветвленнбго строения различных классов и ароматические углеводороды с несколькими заместителями в кольце. Большое количество точных экспериментальных данных дало возможность установить ряд числовых зависимостей теплот сгорания и теплот образования углеводородов из элементов от строения их молекул. Такие уравнения выведены для газообразных и жидких алканов нормального строения, для газообразных 1-алкенов, для производных бензола самого разнообразного строения и др. Следует, однако, отметить, что весьма интересные классы углеводородов с одной и несколькими кратными связями (диены, алкины и пр.) попрежнему остаются мало изученными и в этой области мы сможем добавить к таблицам первого выпуска лишь результаты нескольких случайных определений. [c.445]

Наше представление о путях образования изоалканов в условиях контактно-каталитических превращений алканов нормального строения при повышенных давлениях водорода и температурах, базирующееся на чередующихся реакциях алкилирования метиленовыми радикалами и последующего гидрогенолиза на конце цепочки, удаленном от заместителя, мы склонны положить в основу объяснения механизма реакций изомеризации м-алканов. Для этого мы принимаем следующую схему последовательно протекающих реакций метилирования и гидрогенолиза алканов [c.175]

Деструкция тяжелого нефтяного сырья приводит к образованию дополнительного количества светлых моторных топлив, наибольшее значение из которых имеет бензин. Реализация всех трех типов реакций приводит к повышению октанового числа бензина при одинаковой структуре октановые числа углеводородов возрастают с уменьшением молекулярной массы октановые числа изоалканов выше, чем алканов нормального строения, а аренов выше, чем циклоалканов и алканов (табл. 13.1). [c.317]

Карбамид (КН2)гС0 представляет собой белое кристаллическое вещество, гигроскопичное, легко растворимое в воде и низших спиртах, с температурой плавления 132,5 °С. При нагревании с водой в щелочной среде карбамид разлагается на диоксид углерода и аммиак. Карба.мид обладает способностью к образованию кристаллических комплексов с алканами нормального строения, у которых число атомов углерода в молекуле не менее шести (см. 11). Углеводороды гибридного строения, имеющие в составе молекулы длинные неразветвленные алифатические радикалы, также образуют карбамидные комплексы. Способность углеводо- [c.284]

Молекулярное строение кристаллизующихся углеводородов обуславливает различную способность их к плотной упаковке при кристаллизации и образованию твердых растворов различной структуры. Исследования структуры кристаллов, образующихся при кристаллизации углеводородов разных гомологических рядов, показали /27/, что при кристаллизации из растворов нефтяных фракций все они образуют кристаллы орторомбиче-ской формы со ступенчатой слоистостью кристаллов, т.е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей. Наибольшие размеры и число ромбических плоскостей имеют кристаллы нормальных алканов. Наличие нафтеновых и особенно ароматических структур в составе молекул кристаллизующегося вещества приводит к уменьшению размеров и слоистости образующихся кристаллов. При совместной кристаллизации углеводородов различных гомологических рядов повторяются эти же закономерности образуются смешанные кристаллы переменного состава орторомбической структуры, при этом чем больше циклических углеводородов, тем меньше размеры кристаллов и число наслоений. Способность циклических углеводородов (циклоалканов и аренов) образовать смешанные кристаллы с алканами обусловливается наличием в их молекулах длинных алкильных цепей в основном нормального строения. При отсутствии таких цепей циклические углеводороды кристаллизуются при значительно более низких температурах. [c.27]

К первому типу относятся синтезы па основе СО + Нд. В определенных условр ях (синтин Фишера — Троиша) практически образуются одни лишь алканы нормального строения и притом чуть ли не весь ряд от СН4 до алканов с многими десятками и даже сотнями атомов С в молекуле. Распределение радиоуглерода меченых инициирующих веществ (олефинов, спиртов, етена) между различными членами ряда показ1> вает независимое параллельное образование последних из СО и Нз [И, 12]. Изменяя катализатор и условия процесса, можно в широких пределах изменять состав продуктов — от практически чистого метана до жидких смесей, почти не содержащих СН4, и даже до тугоплавких парафинов. В условиях, когда нет решающего преобладания соединений определенного ряда, часто не ясно, образуются ли продукты разных гомологических рядов параллельно и независимо из СО и Нд или же последовательно. [c.18]

Здесь же будет уместно отметить, что при высоких температурах реакции изомеризации протекают, по всей видимости, в сторону образования малоразветвленных или нормального строения алканов со скоростью, оизмеримой со скоростями дегидрирования и аромати ации. Объяснение этому обстоятельству следует искать в термодинамике и общности природы перечисленных реакций действительно, изомеризацию можно рассматривать как результат реакций дегидрирования с образованием цикла и последующего гидрирования циклического углеводорода в алифатический, т. е. имеет место частный случай диспропорционирования водорода. [c.256]

Многие нефти имеют очень высокие концентрации нормальных алканов (до 50—60% на сумму изомеров). Причем закономерное увеличение доли нормальных метановых углеводородов отмечается при увеличении возраста нефтевмещающих пород и глубин залегания (В. К. Шиманский, А. И. Богомолов, 1967 А. А. Карцев, 1969). Вместе с возрастанием доли нормальных алканов увеличивается общее количество парафинов и уменьшается доля нафтенов в легких фракциях. Эти закономерности нельзя объяснить лишь различиями в структуре и строении исходного вещества. По-видимому, кроме исходных алифатических структур существуют еще другие источники образования легких нормальных [c.166]

Сравнивая теплоты образования из элементов паров алканов (парафинов) нормального строения, Эвелл [9] считает, что для н-бутана следует принять величину 29,65 л вместо найденной Россини 29,715 ккал/мол, так как [c.168]

Ряд методов, основанных на образовании клатратов, может использоваться и для переработки углеводородов, выкипающих в пределах температуры кипения бензина. Так, для разделения бутанов и пеи-танов нормального строения и изостроения с последующей рециркуляцией я-алканов на установку изомеризации для повышения октановых чисел можно использовать процесс избирательной адсорбции на цеолитах. Для извлечения компонентов нормального строения (алканов и алкенов), входящих в состав широкой бензиновой фракции, также можно использовать процессы образования клатратов с мочевиной или избирательной адсорбции на цеолитах. Например, для извлечения п,-ксилола или какого-либо другого изомерного ароматического углеводорода Са можно использовать метод избирательного выделения целевого компонента из риформинг-бензина путем избирательного клатратообразования с надлежащим образом выбранной комплексной солью металла и замещенного пиридинового остатка. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология