Циклогексадиены присоединение брома

Циклогексадиен-1,3. В. Н. Ипатьев любезно предоставил мне некоторое количество циклогексена. Присоединив бром и обработав хинолином, я получил углеводород с т. кип. 80°. Присоединением брома получена смесь жидких и кристаллических продуктов. Кристаллический тетрабромид перекристаллизован. Т. пл. 86—87°. Углеводород регенерирован цинком. Перегнан над металлическим натрием. Полимеризация ведет к образованию димера и полимера. [c.174]

Аналогичная картина наблюдается при реакциях присоединения брома к циклопентадиену, циклогексадиену-1,3 и бутадиену (в неполярных растворителях), а также при реакциях хлористого и бромистого водорода с бутадиеном. Во всех этих случаях реакционные смеси содержат 1,2-аддукт в больших количествах, чем содержится его в равновесных смесях 1,2- и 1,4-аддуктов. [c.263]

Принцип сохранения орбитальной симметрии мол<ет быть применен для объяснения и других согласованных реакций. Фукуи [183] исследовал с подобных позиций согласованные присоединения электро-фильных реагентов X—У (Вгг, НВг, НОН) к полиенам и нашел, что разрешенным является транс-1,2-присоединение молекул ХУ к алке-нам. В то же время аценафтилен [12] должен присоединять ХУ цис-стереоспецифично, что находится в согласии с найденным в опыте г мс-присоединением брома к этому углеводороду. Теория предсказывает также, что 1,4-присоединение молекулы ХУ к диенам-1,3 должно проходить ццс-стереоспецифично. Имеются данные о том, что процессы дегидрирования 1,4-циклогексадиенов также являются согласованными [7]. Вместе с тем 1,3-циклогексадиен и его производные дегидрируются трудно и по несогласованному механизму. С позиций орбитальной симметрии первый процесс является разрешенным, а второй запрещен при согласованных механизмах. [c.20]

Исследовалось присоединение брома к алкилированным по концам цепи бутадиенам 1,4-диметилбутадиену-1,3 [87], циклонентадиену [36, 88] и циклогексадиену-1,3 [36, 88]. В последних двух случаях образуются смеси 1,2-и 1,4-дибромидов без каких-либо признаков равновесия между ними. Все равновесные смеси содержат преимущественно 1,4-изомеры. [c.814]

Является ли циклогексадиен-1,3 конечным продуктом, образовавшимся по предложенным выше механизмам или каким-либо другим путем, или он является промежуточным продуктом при образовании бензола, пока не представлястся возможным решить. В связи с тем, что при взаимодействии 1-хлор-1,2-дибром-циклогексана с хинолином образуется углеводород с сопряженными двойными связями (циклогексадиен-1,3). может быть предложен третий механизм для объяснения образсваиия бензола. А именно, образующийся циклогексадиен-1 3 может взаимодействовать с продуктами присоединения брома к хинолину, давая при этом 1,4-дибромциклогексен-2, а этот последний, теряя две молекулы бромистого водорода, может превращаться в ароматический углеводород — бензол. [c.119]

Некоторым подтверждением такого именно механизма присоединения водорода в момент выделения к бензолу является указание Думанского и Зверевой [4] в их работе, посвященной действию аммиака и кальция на бензол, что дигидробензол , при этом образующийся, превращается в тетрабромид с т. пл. 175—176°С. Тетрабромциклогексан с точно такой температурой плавления в литературе не описан 1,2,3,4-тетрабромцикло-гексан, получающийся присоединением двух молекул брома к 1,3-циклогексадиену, плавится при 140—141°С [5], а 1,2,4,5-тетрабромциклогек- [c.595]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология