Бензол образование при крекинге

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Тот катализатор, который активен в обычном катализе, неактивен в радиационном катализе и наоборот. Радиационный каталитический процесс резко отличается от гомогенного радиолиза. Гомогенный радиолиз циклогексана не доходит до бензола здесь отщепляется водород и образуются циклогексен и продукты димеризации. В радиационно каталитическом процессе осуществляются реакции дегидрирования е образованием циклогексена и бензола, изомеризации, крекинга и конденсации. Следовательно, здесь наблюдается селективность действия — ускорение термодинамически невозможных реакций, т. е. сказы- [c.149]

К ранним теориям крекинга алканов относятся ацетиленовая и этиленовая концепции распада [2, 3]. Согласно этим теориям, крекинг алканов протекает в начальной стадии с образованием ацетилена и этилена в качестве промежуточных продуктов. Полимеризация или конденсация ацетилена и этилена на последующей стадии процесса вызывает образование более сложных продуктов крекинга (бензол, дифенил, нафталин, бутадиен и др.). Образование из алканов ацетилена и этилена как первичных продуктов крекинга происходит в одну стадию, согласно механиз. му молекулярной перегруппировки. В этих попытках истолкования крекинга проблему первичного крекинг-процесса решали на основе молекулярного механизма распада, а центр трудно- [c.16]

Образование этилена и бензола при крекинге этилбензола может происходить и в результате реакций [c.197]

Простейший ароматический углеводород — бензол — обладает исключительной термической устойчивостью. Эксперименты показали, что первичной реакцией бензола при крекинге является образование дифенила с одновременным выделением водорода. Однако наличие в продуктах крекинга, помимо водорода, других газов СН4, СгН и олефинов дает указание на разрыв бензольного кольца. [c.181]

На рис. 96 показано точнее, чем в табл. 136, влияние добавок бензола на изомеризацию н-пентана с катализатором хлористый алюминий— хлористый водород. Кривые изображают течение изомеризации и степень крекинга, прослеживаемые соответственно по концентрациям изопентана в пентановой фракции и по образованию бутана. Чтобы отчетливее показать закономерности, на оси абсцисс нанесены 1 (у+ 1), где V — содержание бензола в пентане в % объемн. Отсюда видно, что оптимум изомеризации лежит при добавке 0,25—0,5% объемн. бензола (23]. [c.521]

При грубой гранулометрии, очевидно, нарушается нормальное образование зоны-экрана, по всей вероятности, потому, что плохо измельченный уголь при прочих равных условиях обусловливает ухудшение качества бензола, что уменьшает термический крекинг смол. [c.148]

Положение о том, что лишь один атом металла принимает участие в образовании я-частицы, не означает отсутствия влияния остальных атомов поверхности. Специфичность металла проявляется в сравнительной легкости образования с- и я-частиц, а его кристаллическая упаковка влияет на природу орбиталей, предоставляемых металлом для образования я-связей. По легкости формирования я-комплексов металлы УП1 группы располагаются в ряд Р(1 Р1 > N1 > КЬ [15]. По мнению Го, Руни и Кемболла [15], образованием и разложением промежуточных я-связанных металлорганических комплексов объясняется каталитическая активность переходных металлов во многих реакциях углеводородов гидрирования, дегидрирования, дейтерообмена, изомеризации, конфигурационной изомеризации и крекинга. Приведенные ниже примеры иллюстрируют распространившуюся тенденцию объяснять механизмы самых разнообразных реакций углеводородов с помощью я-комплексов. Учитывая сказанное выше, можно думать, что в случае бензола более энергетически выгодной, а следовательно, и более вероятной является модель XX. Руни [21] изображает гидрирование бензола как процесс [c.53]

Помимо дифенила образуются другие полифенилы, а также смолистые вещества и кокс. В газах крекинга кроме основного продукта разложения — водорода содержатся метановые углеводороды, что может объясняться разрывом колец части молекул исходного бензола. Так как реакция образования из бензола дифенила обратима, то при соответствующих условиях, т. е. при повышении парциального [c.26]

На основе экспериментальных работ по изомеризации ароматических углеводородов Сд на алюмосиликатном катализаторе были вычислены относительные скорости протекающих реакций в зависимости от парциальных давлений углеводородов и их концентраций [2, с. 140— 150]. В расчетах было сделано допущение, что диспропорциони-рованию подвергаются только диметилбензолы, и скорость их превращения одинакова, а этилбензол крекируется с образованием бензола и этилена. По-видимому, это допущение может быть сделано при использовании высокоактивного алюмосиликатного катализатора каталитического крекинга. Относительная скорость превращения углеводородов при парциальном давлении 0,1 МПа (1 кгс/см ) и 500 °С получается следующей (если скорость изомеризации о-кСи-лола в п-ксилол принять за единицу) [c.154]

Такие ароматические углеводороды, как бензол и нафталин являются устойчивыми и практически не изменяются при каталитическом крекинге. В то же время ароматические углеводороды, имеющие боковые цепи, подвергаются распаду. Происходит отрыв боковых цепей, что приводит к образованию бензола и олефина. [c.274]

Кроме термического и каталитического крекинга есть еще способ вторичной переработки нефти, называемый пиролизом. В этом случае переработка нефти проводится при наиболее высокой температуре по сравнению с крекингом и коксованием. Пиролиз ведется при температуре 650—700° С и выше, но при небольшом давлении. Это способствует увеличению выхода газа и образованию ароматических углеводородов — бензола, толуола и других. [c.283]

Реакция дегидрирования этилбензола на железооксидных катализаторах сопровождается побочными реакциями деструкции (крекинга) этилбензола и взаимодействия их продуктов, приводящими к образованию бензола, толуола, а также метана, этана и оксидов углерода, переходящих в газ [c.341]

Бензол. Большинство авторов, изучавших крекинг ароматических углеводородов, и в частности бензола, приходит к заключению необычайной прочности ароматического ядра и утверждает, что единственной первичной термической рацией бензола является образование дифенила с одновременным выделением водорода. [c.163]

Первичной реакцией крекинга бензола является образование свободных радикалов СН = или СН = СН. При встрече с молекулами [c.164]

Если циклопентан и его производные предварительно не изо-меризовать в Св-кольцевую структуру, то при дегидрировании они не образуют ароматических углеводородов [256, 257]. В то время как термодинамические условия при температурах свыше 300° С благоприятны для образования ароматических углеводородов [258], при термической переработке циклогексана ароматики также не образуется. При температуре 550° С получаются очень незначительные количества бензола [259], а при 620° С выход ароматики составляет только 0,4 мольных процента, несмотря на то, что разложению крекингом подвергается до 24% циклогексана [260]. Отчасти алкильные производные циклогек- [c.101]

Еще в меньшей мере сдвигается вправо равновесие реакции (3), приводящей к образованию дифенила и водорода. Экспериментальные же данные показывают, что ни (1), ни (2) реакции не имеют места, так как при неглубоком крекинге бензола не наблюдается образования ни нафталина, ни кокса, и что практически имеет место почти исключительно реакция (3), приводящая к образованию дифенила. [c.180]

Указанная схема вполне применима для тех ароматических углеводородов, которые дают при крекинге практически исключительно продукты конденсации (бензол, нафталин, фенантрен, антрацен, флуорен и т. д.). В этом случае образование карбоидов идет по одному пути, исключительно через продукты конденсации, и, раз начавшись, непрерывно продолжается в течение крекинга. Выход карбоидов может достигнуть весьма значительной цифры, и углеводород может почти нацело превратиться в карбоиды. Например при крекинге флуорена было получено 66,7% карбоидов. Кривая образования карбоидов имеет более или менее пологий (не ломаный) вид (фиг. 16). [c.203]

Исходные вещества. Технический бензол или другой ароматический углеводород, применяемый для алкилирования, нужно предварительно осушать, для чего используют отгонку воды в виде азеотропной смеси с ароматическим углеводородом (бензол или толуол). При такой азеотропной осушке содержание влаги снижается до 0,002—0,005%. Фракции низших олефинов поступают с газоразделительных установок пиролиза или крекинга до-статсчио сухими, ио нередко содержат различные иримеси, ведущие к повышенному расходу реагентов и катализатора, а также к образованию побочных веществ, от которых иногда трудно очистить целевой продукт (С2Н2 или его гомологи, бутадиен, другие олефины). Нередко очистку фракций от этих веществ не проводят, допуская наличие 2—3% (об.) указанных примесей, но значительно лучшие результаты получаются, когда количество этих примесей снижено примерно в 10 раз. Более тонкая очистка фракций от ненасыщенных веществ для алкилирования не требуется, что в еще большей степени относится к примесям парафинов. Очевидно, что оптимальная степень очистки фракций должна определяться экономическими расчетами. [c.251]

Была исследована роль кислотных центров цеолита в наблюдаемых превращениях циклогексена на свежем катализаторе LaY и на пришедшем в стационарное состояние в результате продолжительной работы. Из зависимости выходов продуктов превращения циклогексена на цеолите LaY от числа импульсов этого углеводорода, поданных на катализатор (рис. 2.3), следует, что с увеличением продолжительности работы катали затора выход прод)гктов диспропорционирования водорода (метилцикло пента и циклогексан) растет с 41 до 70% и далее остается неизменным При этом выход продуктов крекинга уменьшается с 38 до 16%, а продук тов дегидрирования (бензол толуол) остается неизменным на уров не 15%. Соотношение толуол/бензол изменяется симбатно с выходом продуктов крекинга, что указывает, по-видимому, на образование толуола в результате алкилирования бензола продуктами крекинга. После достижения стационарной активности катализатора в импульсах 25, 27, 29 и 31 [c.89]

Г.лубокие формы крекинга углеводородов приводят к образованию кгассообразных продуктов — карбоидов — веществ, не растворимых в горячем бензоле. При крекинге углеводородов различных групп наблюдается неодинаковая склонность к образованию карбоидов (будет неточным, однахго, сказать, что углеводороды различных групп обладают различной склонностью к коксообра-зованию) в карбоиды превращаются обычно не исходные углеводороды, а продукты их глубокого изменения тан, при крекинге парафина карбоиды образуются лишь в результате дальнейших превращений продуктов распада, после того как превратится весь парафин, взятый для крекинга следовательно, сами алканы при крекинге не дают карбоидов. По данным М. Д. Тиличеева для образования 1% карбоидов требуется продолжительность крекинга при 450° С, приведенная в табл. 1. [c.22]

Реакция крекинга тетралина под давлением при 450° протекает на 45% в направлении разрыва тетра метиленового кольца, на 34% в направлении дегидрогенизации и на 21% в направлении уплотнения. Низкокипящие фракции состоят главным образом из гомологов бензола. Следовательно, крекинг цикланов с щестью и более углеродными атомами приводит к разрыву метиленового кольца с образованием низкокипящих продуктов, к дегидрогенизации и к образованию продуктов уплотнения. [c.26]

ТОЧНЫХ продуктов, фракция 60—90° состояла главным образом из насыщенных углеводородов (в основном ме-тилциклопентана), некоторого количества олефинов и небольшого количества бензола. Образование бензола давало не более 7% потребного на насыщение водорода (как видно из трех рассматриваемых здесь опытов). Продуктов типа кокса получилось 6—8 весовых процентов, однако они давали около половины требуемого водорода. Исследование высококипящих жидких продуктов показало, что 32% общего количества жидких продуктов крекинга чистого циклогексена выкипает выше 200° и имеет высокий показатель преломления было выделено небольшое количество нафталина (данные крекинга чистою циклогексена приведены в табл. 13). Блох и Томас [8] идентифицировали 2,6-диметилнафталин в продуктах крекинга циклогексена при 400°. При трех опытах со смесями бутенов с циклогексеном также обнаружилось содержание большого количества высококипящих продуктов. В третьем опыте была выделена фракция, кипящая при 160—180° и содержащая ароматические углеводороды состава Сд и С , что подтверждалось их высоким показателем преломления. Остаток, кипящий выше 190°, имел физические свойства, аналогичные соответствующей фракции в опыте с чистым циклогексеном. В целях удобства вычислений предполагалось, что фракции, кипящие выше 90°, имеют процентный состав углерода и водорода такой же, как и в тетралине, что подтверждалось также полученными значениями показателейпереломления. [c.120]

Сообщается об очень интересной конденсации, при которой тетрадекап дает как антрацен, так и фенантрен при крекинге на алюмохромовом катализаторе при 475° С. Несмотря на то, чТо выходы этих продуктов незначительны, совершенно очевидна сложность процессов, приводящих к образованию трициклических структур. Нет сомнения в наличии нескольких реакционных механизмов, так как, например, пара-дибутил-бензол дает в тех же условиях 18% фенантрена, но без антрацена. [c.100]

Ранее отмечалось, что диены с сопряженной системой двойных связей, присутствующие в крекинг-бензинах в весьма малых количествах, весьма чувствительны к автоокислению с образованием смол и что такие диены реагируют с Н2ЗО4 весьма энергично с осмолепием [3, 6, 7]. Диены присутствуют также в сыром бензоле и в легком масле каменноугольной смолы, которые по традиции очищают серной кислотой. [c.353]

Каталитическим дегидрированием этилбензола в больших масштабах получают стирол. Условия образования бутадиена из н-бутана или и-бутенов применимы также и для получения стирола. В термическом дегидрировании при температурах свыше 600° С выход стирола колеблется от 50 до 55%, но при использовании катализаторов уже при более низких температурах превращение почти полностью заканчивается [270]. В присутствии инертного рзабавителя (водяного пара, двуокиси углерода, метана, бензола) наблюдается более высокий выход стирола и значительно меньший крекинг углеводородов [271]. Так как катализатор стареет, температура реакции постепенно увеличивается с 600 до 660° С. При превращении за проход около 35—40% общий выход стирола составляет около 90% [272]. Подобным же образом можно дегидрировать и другие алкилбензолы. Так, например, изопропилбензол дает а-метилстирол [273], однако при жестких условиях дегидрирования получается от 15 до 30% стирола [274]. [c.102]

Простейшие ароматические углеводороды устойчивы при низких температурах крекинга и межмолекулярная конденсация с потерей водорода начинается нрп температурах выше 500° С бензол, в частности, превращается в дифенил, аналогичные продукты образуются при удвоении молекул толуола, ксилола и нафталина [59, 60]. Для большинства углеводородов термическая стабильность уменьшается с увеличением размеров молекулы нафталин образует динафтил при 475° С, антрацен при той же температуре разлагается с образованием твердых коксоподобных продуктов, у пндена такой распад протекает уже при 290° С. [c.302]

Реакционная способность полиметилбензолов возрастает по мере накопления метильных групп. Отщепление метильных радикалов сопровождается реакциями изомеризации и диспро-порционирования. Например, из /га а-ксилола при 500° С образуется равновесная смесь изомерных ксилолов, причем часть исходного ксилола диспропорционирует с образованием толуола и три-метилбензолов. Мезитилен и псевдокумол дают ксилолы и толуол, но не бензол. Имеется также некоторая тенденция к соединению осколков СН ,, поэтому газы j, С3 и С4 получаются в малых количествах. Стирол при 500° С дает преимущественно этилбензол и кокс наряду с малым количеством бензола [254]. Алкилнафта-лины крекируются в основном аналогично гомологам бензола. Метилнафталины довольно устойчивы т/ ет-бутил- и амилнафта-лины обладают значительно меньшей устойчивостью все эти соединения образуют при крекинге нафталин. Поступающие в продажу дистилляты каталитического крекинга обычно богаты метил-нафталинами. Циклоалкиларильные соединения с конденсированными ядрами, например, гидринден и тетрагидронафталин, тоже крекируются легко и дают бензол и его замещенные производные. [c.335]

При высокотемпературном крекинге из низших парафинов образуются ароматические производные. На роль циклических соединений, таких как ароматика и фульвены, в образовании угля указали Торп, Лонг и Гарнер (Thorp, Long, and Garner [75, 76]). Они нашли бифенил в пламени горящего бензола и предположили, что это соединение и связанные с ним конденсированные ароматические соединения являются промежуточными продуктами при образовании угля. Позже в коксовых остатках различных топлив они обнаружили фульвены, что предполагает существование диеновых промежуточных веществ. В токе водорода образование сажи приостанавливается при прекращении дегидрирования, которое предшествует циклизации. [c.476]

Показано, что толуол алкилируется легче бензола, а пропилен и бутилены — быстрее, чем амилены. Максимальные выходы алкилароматических углеводородов могут быть достигнуты за счет повышения давления или увеличения расхода катализатора. Параллельно с алкилированием интенсивно протекает крекинг боковых цепей алкилароматических у] леподородов с образованием производных бензола и толуола, выкнпаю)цих в широком интервале температур. [c.50]

Крекинг ароматических. Некоторые исследователи [11 предполагают, чго при крекинге бензола часть колец распадается на метиновые и сдвоенные метиновые радикалы, т. е. первичной реакцией крекинга ароматического кольца является образование (вободних радикалов СН и СН = СН. Эти свободные радикалы, вступая во взаимодействие с молекулами беизола, вызывают следующие превращения [c.429]

Из тетралина при каталитическом крекинге образуются бензол, алкилбензолы и нафталин. Образование этих продуктов объясняется следующей схемой [c.207]

Алкилирование осложнено побочными реакциями (крекинг, полимеризация, перенос водорода). Среди них наибольшее значение имеет образование полиалкилированных ароматических углеводородов. Первая алкильная группа активирует ароматическое ядро так, что второй алкил присоединяется быстрее, чем первый, и так до тех пор, пока не возникнут стерические затруднения, хотя гексаэтилбензол и образуется легко. В результате в продуктах реакции содержится смесь моно-, ди-, три-, тетра- и более тяжелых этилбензолов. Конечно, соотношение бензола и этилена в потоке, поступающем в реактор, можно выбрать таким, чтобы получить максимальное количество моноэтилбензола, однако совсем исключить образование других этилбензолов нельзя. [c.269]

Характерной при крекинге нафтеновых углеводородов является реакция дегидрогенизации, т. е. отщепления водорода с образованием углеводородов ароматического ряда. Так, нафтеновый углеводород СбН12 — циклогексан, входящий в состав бензиновых фракций, отщепляя водород, образует бензол СбНе. [c.227]

Основные направления распада нафтеновых углеводородов разрыв кольца с образованием олефинов и дегидрогенизация кольца (простая или с последующим его разрывом до олефинов и диолефи-пов). Степень образования из шестичленных нафтенов ароматических углеводородов весьма незначительна. Так, по данным Ф. Е. Фрея, при крекинге циклогексана образуется 44,1% олефинов (до С4), 9,5% бутадиена, 3,7% циклонентена и пентана, 4,9% цикло-гексеиа и гексадиена и только 0,9% бензола и 1,2% высших угле-)50Д0р0Д0В. [c.25]

Дегидроциклизация парафинов с образованием ароматических углеводородов стала одной из важнейших реакций каталитического риформинга. Ёе осуществление наряду с другими реакциями позволило превращать значительное количество низкооктановых бензинов в ароматические углеводороды-, среднее октановое число которых достигает 100 (по ИМ без ТЭС). Эта реакция протекает с предпочтительным образованием гомологов бензола с максимальным числом метильных заместителей в ядре, возможным для данного исходного углеводорода. На хромовом катализаторе при температуре около 465 °С из 2,3-диметилгексана с хорошим выхо-. дом получается о-ксилол. В тех же условиях дегидроциклизация 2,2-диметилгексана проходит труднее образуется лг-ксилол и много олефинов (дегидроциклизация в этом случае осложняется изомеризацией и крекингом). Углеводороды, не способные к образованию циклов, например н-пентан и 2,4,4-триметилпентан, дают в этих условиях мало ароматических углеводородов, но при температурах выше 510 °С выход ароматических углеводородов из таких парафинов увеличивается вследствие реакций более глубокого изменения структуры. При увеличении молекулярной массы парафиновых углеводородов реакция дегидроцйклизации протекает легче. [c.132]

В отличие от циклопентана при крекинге циклогексана реакщш разложения значительно превалируют над реакциями дегидрогенизации. Бензола образовалось всего 0,9% (мол.). Интересно отметить, что бутилен и пропилен образовались примерно в равных количествах, в то время как по Райсу образование заметных количеств пропилена не должно иметь места. [c.151]

Во всех случаях значительную роль играет реакция дегидрогенизации с превращением тетралина в нафталин. При температуре 580° С около 50% превращенного тетралина реагирует с разрывом тетраме-тиленовой цепочки и образованием гомологов бензола и около 40% подвергается реакции дегидрогенизации с образованием нафталина. По мере повышения температуры (и глубины) крекинга роль реакции дегидрогенизации быстро возрастает. Так, при температуре крекинга 650° С выход нафталина составил уже 75% (в расчете на превращенный тетралин). [c.157]

Жидкие продукты крекинга дифенила состоят практически из одного бензола. Приведенный в опыте 2 выход толуола в 6,7% является несоынеино какой-то ошибкой при перегонке, так как при небольшом выходе газов (0,2%) трудно представить себе образование заметных количеств толуола. [c.167]

По мере продолжения крекинга парциальное давление водорода возрастает, поэтому реакция крекинга дифенила посютеияо сделается в сторону образования бензола. [c.167]

Прп крекинге этилбензола Ферко (181) наблюдал образование следующих продуктов бензола 15%, толуола 1%, неизмененного этилбензола 4%, стирола 2%, нафталина 2,2%, дифенила 0,6%, фенант-репа 2,6%, антрацена 0,4%. В опытах же Мейера и Гофмана (88) нри крекинге этилбензола был получен стильбен. [c.170]

При неглубоком крекинге трифенилметана (до 25%) выхода продуктов разложения и конденсации относятся друг к другу, как 1 9, в то время как для дифенилметана мы имеем отношение 1 4. Даже при глубокой форме крекинга трифенилметана, сонровождавшепся образованием 40% карбоидов (опыт 8), суммарный выход бензола и толуола составил 15%, в то время как менее глубокий крекинг дифенилметана дал 22% бензола и толуола (170). [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология