Частота, влияние на чувствительность спектрометра

Наибольшая частота модуляции, которая используется в стационарных спектрометрах, составляет 10 —10 гц, ее влияние существенно при ширине линии б — 0,03 ч- 0,3 э. Обычно наблюдаемая ширина больше 0,3 э, поэтому влияние частоты модуляции редко бывает существенным. Кроме того, от искажений, вызванных высокой частотой модуляции, экспериментально легко избавиться путем перехода на более низкие частоты (чувствительность при этом падает, но незначительно [21]). [c.203]

При частотной развертке частота понижается при движении по спектру слева направо. Поэтому, если, как обычно, самописец движется слева направо, первыми записываются сигналы ядер с большими резонансными частотами. Кроме упомянутых уже электромагнитов в спектрометрах ЯМР используются также постоянные магниты. Их недостатком является большая чувствительность к влиянию окружения — изменениям температуры и посторонних магнитных полей. Но зато не требуется специального кондиционера для охлаждения воды, отводящей тепло от электромагнитов. В последние годы сконструированы спектрометры ЯМР, в которых магнитное поле создается сверхпроводящими соленоидами. Такие сверхпроводящие магниты могут обеспечивать поля значительно большей напряженности (до 10 Т), чем обычные электромагниты и постоянные магниты. В соответствии с уравнением (1.11) это резко увеличивает чувствительность в экспериментах ЯМР. Позднее станут очевидными и другие преимущества этих магнитов. Однако стоимость таких приборов и затраты на их эксплуатацию значительно выше, чем для обычных спектрометров ЯМР, поскольку сверхпроводящий соленоид должен постоянно охлаждаться жидким гелием. [c.25]

При химическом применении ЭПР особое внимание обращается на стабильность и воспроизводимость работы спектрометра, поскольку при ре-щении химических задач приходится исследовать большие серии образцов в идентичных условиях измерения, так как наибольший интерес представляет исследование изменения свойств системы в зависимости от времени (кинетические измерения), от влияния различных заместителей и добавок, от температуры, специфики растворителя и.других условий опыта. Отметим, что на современных приборах можно вести непрерывный опыт в течение многих часов и что температуру образца можно варьировать от субгелиевых температур до 500° С. Основным ограничением при применении метода ЭПР в химии является в ряде случаев отмеченная выше недостаточная чувствительность, что особенно существенно при исследовании активных свободных радикалов, образующихся в очень небольших концентрациях. Необходимо иметь в виду также, что ряд парамагнитных частиц (ионы некоторых переходных металлов, сложные молекулы в триплетных состояниях и т. д.) по ряду причин, которые будут подробно рассмотрены в главе Н1, не дают в обычных условиях спектров ЭПР либо в связи с резким уширением линий, либо в связи с тем, что соответствующие переходы находятся в очень далеком от обычного диапазоне частот. Отметим, что в ряде случаев такого рода спектры ЭПР все-таки удается наблюдать, проводя измерение при очень низких температурах. С другой стороны, было найдено, что при присоединении к магнитному иону органических аддендов, т. е. при изменении его электронной структуры, также можно получить соединения с измеряемыми спектрами ЭПР. [c.11]

В литературе [23] был описан супергетеродинный радиоспектрометр, чувствительность которого близка к полученной цифре. Столь высокая чувствительность была достигнута благодаря применению в качестве СВЧ источника двухрезонаторного клистрона, имеющего более высокую мощность и стабильность, чем отражательные клистроны. Кроме того, в плечо Г волноводного моста этого спектрометра был подключен резонатор, аналогичный рабочему, в результате чего чувствительность волноводного моста к флуктуации частоты СВЧ источника резко уменьшилась. Однако, как показывает наш опыт, наличие двух резонаторов чрезвычайно затрудняет настройку такого радиоспектрометра и делает его очень чувствительным ко всякого рода температурным влияниям и механическим вибрациям. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология