Константа также коэффициенты постоянные

При постоянной ионной силе, созданной фоновым электролитом, произведение коэффициентов активности (157.10) остается постоянным, и в этих условиях концентрационная константа устойчивости (157.9) также сохраняет постоянство при изменении концентрации реагентов. Применимость концентрационных констант, естественно, ограничена той ионной силой и средой, в которой было проведено их определение. Для получения термодинамической константы равновесия Р° произведение коэффициентов активности в (157.10) выражают с помощью уравнений теории Дебая — Хюккеля. Часто для этой цели используется, например, уравнение Дэвис (156.12) в форме [c.445]

Гальванические элементы имеют разное назначение. Так, некоторые из них применяют в качестве источников постоянного тока, например, элементы Якоби —Даниэля, Лекланше, аккумуляторы. С другой стороны, изучение электродвижущей силы (э. д. с.) гальванических элементов (метод э. д. с.) широко используют во многих физико-химических исследованиях. Так, по Э.Д.С. гальванического элемента можно определить изменение энергии Гиббса, происходящее в результате реакции, протекающей в элементе, а также соответствующие изменения энтропии и энтальпии. Метод э. д. с. также широко применяют при исследовании свойств растворов электролитов, например, при определении коэффициентов активности, констант протолитической диссоциации, pH водных и неводных растворов, в потенциометрическом и полярографическом анализе и т. п. [c.478]

Плотность, орошения жидкост достигает 200 м3/(м2-ч) при скоро сти газа от 1,3—1,5 до 2,5—3 м/с. Изучение процесса десорбции и воды газов с различней раствори мостью [250, 251] при одинаковы, гидродинамических и температур ных условиях, а также при постоян стве других физических свойств по казало, что понижение констант Генри в 4-104 раз приводит к умень шению коэффициента массопередач почти в 50 раз. Так, согласно дан ным [250], коэффициент массопере дачи (м/ч) составляет [c.148]

Обозначим концентрации веществ А, В, С и D [А], [В], [С], [D] скорость прямой реакции v, скорость обратной реакции v . Согласно закону действия (действующих) масс скорость химической реакции при постоянной температуре прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веи еств. Следовательно, скорость прямой реакции (vi) выразится уравнением Р) =А [А] [В], где kl — коэффициент пропорциональности или так называемая константа скорости реакции, зависящая от природы взаимодействующих веществ и от условий реакции (температуры, давления и катализатора). Скорость обратной реакции (uj) взаимодействия С и D с образованием А и В будет иметь вид 2= 2 [ ][D], где 2 — также коэффициент пропорциональности. [c.22]

Никто не будет сомневаться в универсальности концепции массового баланса в качестве надежного инструмента для моделирования. Другой вопрос, с какой точностью мы можем обозначить компоненты, входящие в эти уравнения. Приведем пример. Уравнения, описывающие рост бактерий, хорошо известны, см. выражения (3.1) и (3.2) в разделе 3.2.1. Несмотря на то, что эти уравнения являются общепризнанной формулировкой роста и прироста, также хорошо известно, что они представляют собой всего лишь упрощенное описание гораздо более сложной реальной системы взаимодействий между организмами и окружающей средой, управляемой ферментативными активностями. Безоговорочно принимается, что эти выражения применимы и что три входящие в них параметра — максимальная скорость роста, коэффициент прироста биомассы и константа насыщения — являются постоянными. Приемлемо ли это предположение, целиком зависит от конкретных инженерных проблем. Искусство применения моделей состоит в понимании того, когда подобные предположения являются достаточно хорошей аппроксимацией данной ситуации к действительности. Достичь [c.435]

Уравнение (VJI.162) показывает также, что при сохранении соотношения линейности для реакций с участием однотипных гомологов на данной поверхности катализатора скорости реакции (а не только энергия активации) должны оставаться приблизительно постоянными (если величины констант равновесия при этом изменяются мало). Последнее наблюдается для дегидрирования спиртов на меди [582, 705], что снова может рассматриваться, как подтверждение справедливости соотношения линейности для реакций однотипных гомологов. При этом величины, адсорбционных коэффициентов также сохраняются постоянными, как это было показано А. А. Баландиным [139]. [c.313]

Поскольку К является термодинамической константой, она не зависит от таких факторов как ион-ионное притяжение или взаимодействие ионов с растворителем, тогда произведение членов правой части предыдущего уравнения также является постоянной. Конечно, индивидуальные коэффициенты активности реагирующих веществ и продуктов в действительности зависят от состава и ионной силы химической системы это означает, что К фактически не является константой. [c.82]

Все ХТР, в том числе и для производства аммиака, основаны на постоянном использовании значений физико-химических свойств, а также различных констант и коэффициентов. Большинство этих величин приведено в [c.428]

Термодинамическая константа равновесия, определяемая уравнением (2.3), не зависит от концентрации раствора или наличия в нем каких-либо растворенных веществ. Если произведение коэффициентов активности П-, в выражении (2.5) будет оставаться постоянным, то, очевидно, и концентрационная константа равновесия К останется постоянной, хотя ее численное значение может и не совпадать с величиной К°, поскольку произведение коэффициентов активности может не совпадать с единицей. Коэффициенты активности зависят от ионной силы раствора, поэтому при постоянной ионной силе концентрационная константа равновесия будет также оставаться постоянной. Это имеет важное практическое значение, позволяя проводить расчеты равновесий в растворах электролитов по концентрациям, а не по активностям реагирующих частиц. [c.25]

Однако знакомство с литературой по экстракции показывает недостаточность теории растворов в ее современном виде, а также чисто химических представлений для количественного описания экстракционных процессов и предсказания параметров экстракции, в частности для предсказания коэффициентов распределения. Невозможность в большинстве случаев точно оценить величины коэффициентов активности приводит к тому, что вместо истинных (термодинамических) констант экстракции рассчитывают условные константы (концентрационные, кажущиеся), постоянные только при фиксированной кислотности водной фазы или фиксированной ионной силе [6], или в лучшем случае эффективные константы Г15]. [c.7]

При постоянной во времени интенсивности излучения скорость расходования ингибитора также будет постоянной, и скорость зарождения цепей можно найти по тангенсу угла наклона полученной прямой 2 (рис. 18). При зарождении цепей при помощи инициаторов, ввиду изменения их концентрации при реакции, изменяется и скорость расходования ингибитора, описываясь кривой 1 реакции первого порядка. По этой зависимости можно найти кинетическое уравнение и константу скорости распада инициатора,, применив их для расчета скорости зарождения цепи. При этом считают, что коэффициенты эффективности инициатора и излучения (f и /обл) в отсутствие и при наличии ингибитора остаются одинаковыми. [c.117]

Выше было показано, что две трубы одинаковой длины, но различного диаметра также нарушают подобие двух систем. Отсюда следует вывод, что приблизиться к истинной закономерности можно только в том случае, когда исследование будет проведено в канале одного диаметра, но различной длины и затем при тех же длинах, но в канале другого диаметра. Роль геометрии канала исключительно велика. Даже при одинаковых отношениях Ltd и одинаковых числах Re системы будут неподобны. Они будут неподобны не только по теории подобия, но и по существу. Допустим, что имеются две трубы с одинаковым отношением Lid, но диаметрами d— мм и di 1000 мм. При одной и той же температуре жидкости скорость течения в трубке d будет в 1000 раз больше, чем в трубе di. В большой трубке, вероятно, решающими будут конвективные токи в радиальном направлении. Уравнение (I. 37) дает хороший результат, когда теплофизические константы жидкости меняются мало в процессе теплообмена, т. е. когда течение жидкости близко к изотермическому. В этой связи и теория о постоянстве а за участком гидродинамической стабилизации справедлива только для течения жидкости близкого к изотермическому, т. е. когда в сходственных сечениях числа Re постоянны. С изменением температуры жидкости (с удлинением канала) меняются теплофизические константы и коэффициенты теплоотдачи по длине 44 [c.44]

Пользуясь константой экстракции при постоянной концентрации хелатообразователя, можно легко вычислить рН. а разность этих величин для двух ионов металлов является мерой их разделения. Возможность разделения двух металлов можно также определить, используя коэффициенты распределения, полученные при равных условиях. Если, напри- [c.14]

Кроме перечисленных параметров, целый ряд важных физических свойств кристалла описывается макроскопическими переменными, к которым относятся компоненты вектора поляризации или намагниченности кристалла, компоненты тензора деформации и т д. Измерение этих величин составляет основу различных экспериментальных методик исследования фазовых переходов в кристаллах. Последнее обстоятельство и определяет всю важность изучения поведения макроскопических переменных в окрестности фазового перехода. Помимо этих традиционных характеристик, в последние годы широко обсуждаются и исследуются экспериментально макроскопические свойства, описываемые тензорами высших рангов. Например, пьезомагнитные и пьезоэлектрические свойства описьшаются компонентами тензора третьего ранга, упругие постоянные, а также электро-и магнитострикционные постоянные описьшаются компонентами тензора четвертого ранга, квадратичный пьезоэлектрический эффект, влияние электрического поля на упругие константы, квадратичные коэффициенты упругости и тд. описьшаются компонентами тензора пятого ранга. [c.139]

Как И В одномерном случае, передаточные функции стационарного объекта имеют дробно-рациональный вид. Отметим одну характерную особенность передаточных функций объекта, описываемого многомерным функциональным оператором. Передаточная функция стационарного объекта, описываемого одним уравнением вида (3.1.1) с постоянными коэффициентами, представляет собой дробно-рациональное выражение (3.1.35), в числителе которого стоит многочлен порядка т, где т — наивысший порядок дифференцирования в правой части уравнения (3.1.1). В том случае, когда в правую часть (3.1.1) входит только функция u t), а не ее производные, этот многочлен вырождается в константу, и передаточная функция принимает вид (3.1.45). В многомерном случае, когда объект имеет по несколько входных и выходных параметров, все передаточные функции также являются дробно-рациональными. Однако порядок многочлена, стоящего в числителе этих дробно рациональных функций, отличен от нуля даже тогда, когда в уравнения входят только параметры Ui i) и не входят их производные. [c.96]

Для 30 фракций были определены температура кипения, кинематические вязкости при 100 и 210°, индексы рефракции, отношение углерода к водороду, молекулярные и удельные веса, анилиновые точки, а также оптические свойства фракций. Исследование физических констант последних показало, что таким путем удалось разделить сложную смесь углеводородов смазочного масла на отдельные типы углеводородов. Для отдельных фракций кинематические вязкости при 100° варьировали от 74 до 18 сантистоксов, индексы вязкости от—35 до 149, коэффициенты преломления от 1,5032 до 1,4587, а значения X в формуле С В.2 +х от —9 до -f0,35 (в то время как число углеродных атомов в молекуле оставалось почти постоянным). Выделение экстракцией более высокомолекулярных углеводородов оказалось затруднительным. [c.403]

Численное интегрирование (96) проведено также при других значениях коэффициентов для р = 3,9 атм (С1 = 1,026.10 , С5 = 2,5046 108, = 2,365 10 , Су = 3,7868 10 ) [207]. Результаты вычисления констант скорости распада этана по значениям 2, полученным численным интегрированием (см. табл. 30), показывают, что вычисленные константы сначала растут (до 1—2%), а затем уменьшаются при изменении глубины распада от 4 до 12% в три раза, приблизительно как и в опыте. Однако при атмосферном давлении вычисленные к почти в два раза ниже наблюденных значений. С повышением давления вычисленные к сначала превышают найденные опытом, оставаясь постоянными приблизительно до 3% распада, а затем начинают быстро падать, принимая при 10% распада значения меньшие, чем в опыте. [c.148]

Сказанное выше является общим свойством открытых систем. В случае, если в открытую систему осуществляется непрерывная подача с постоянной скоростью (или, в случае диффузии, при постоянном коэффициенте диффузии) исходных веществ, то в системе спустя некоторое время устанавливаются стационарные концентрации всех исходных и промежуточных веществ, а также продуктов реакции. Стационарные концентрации определяются константами скоростей реакций, идущих в открытой системе, концентра циями компонентов реакции в окружающ,ей среде и параметрами, характеризующими интенсивность материального обмена открытой системы со средой. Стационарные концентрации компонентов реакции, устанавливающиеся в открытой системе, не зависят от начальных концентраций компонентов реакции в открытой системе. [c.382]

Интегрирование уравнения Щукарева — Нернста (ХУП.19) осуществляется легко при условии, если константа к не меняется во времени. Между тем из уравнения (ХУП.19) видно, что к зависит от коэффициента диффузии растворяемого вещества, от площади поверхности, на которой происходит процесс растворения, от объема раствора и толщины диффузионного слоя б. Чтобы уравнение (ХУП.20) точно соблюдалось, необходимо выполнение следующих условий 1) температура во время опыта должна оставаться постоянной 2) объем раствора должен оставаться постоянным 3) площадь поверхности растворяющегося кристалла не должна заметно меняться за время опыта 4) толщина диффузионного слоя б также должна оставаться постоянной. [c.407]

Массовый коэффициент распределения (От или к ) связан с отношением объемов неподвижной и подвижной фаз с помощью константы распределения Ко (которую называют также коэффициентом распределения). График s зависимости от См для данного соединения и адсорбционной системы при условиях равновесия при постоянной температуре и давлении должен лавать прямую линию с наклоном, равным Ко (рис. 1.18). Кривая, показанная на рис. 1.18, представляющая изотерму Ленг-мюра [88, 89], отклоняется от линейности в точке, где адсорбционная емкость по образцу неподвижной фазы или растворимость образца в подвижкой фазе становится ограниченной. В первом случае изотерма становится выпуклой, в последнем — [c.49]

При решении задачи о турбулентном горении канала введем в расчет средние концентрации, учитывая граничные условия суммарной константой скорости реакции к. Для решения этой задачи можно применить и уравнение диффузии (1.23). В этом случае (см. [359]) вместо коэффициента молекулярной диффузии В надо ввести коэффициент турбулентной днффузии Вт, величина которого зависит от критерия Ве (см, стр. 282 и далее). Поскольку коэффициент турбулентной диффузии является функцией места, то строго решить эту задачу можно только на основании данных о распределении величины В , а также коэффициента молекулярной диффузии В по сечению потока, что является пока непреодолимой по сложности задачей. Имеются попытки ее приближенного решения путем введения в расчет осреднен-ной величины В по сечению потока. Ири этом можно воспользоваться точным решением для ламинарного движения, введя в уравнение диффузии (1. 23) осредненный коэффициент турбулентной диффузии (см. [359]). Что касается граничного условия (1. 24), то здесь, поскольку (см. гл. VI, стр. 99) на границе твердой поверхности турбулентные пульсации, по-видимому, более ограничены, нет основания считать коэффициент диффузии равным В . Гольденберг [356], полагая, что у стенки, как и в объеме турбулентного потока диффузия осуществляется исключительно турбулентным механизмом, принимает средний коэффициент В постоянным по сечению и подсчитывает его из данных по теплообмену (см. стр. 282). В результате его решение по форме ничем не отличается от аналогичного, ун е выполненного для ламинарного движения только вместо коэффициента молекулярной диффузии в нем фигурирует средний коэффициент турбулентной диффузии В . [c.304]

Каких-либо систематических изменений в зависимости от типа молекулы или н е от заместителя не наблюдается. Незначительные индивидуальные различия можно приписать различиям типа заряда, стерических факторов (ср. стр. 85) или коэффициентов диффузии. Эта константа также имеет необычайно большое значение — от 10 до 10 л-молъ -сек . Большое и почти постоянное значение найдено также для реакций с участием иона гидроксила к[, табл. 30) [c.268]

Отсюда следует, что равновесие распределения можно характеризовать (при постоянных температуре и да1влении) термодинамической константой равновесия (/Св,л)а. Стандартные хим ичеокие потенциалы вещества А для обеих фаз, равно. как и значения ДОЬ и (/Сп,А)а. будут оставаться постоянными только в случае идеального поведения системы под этим подразумевается, что взаимная растворимость обеих жидкостей столь мала, что ею можно пренебречь я что степень сольватации, а также коэффициенты активности веществ в широком интервале концентраций не изменяются. [c.164]

Уравнение (П1.105) называют общим уравнением изотермы адсорбции из бинарных растворов с константой обмена. Константа К является также коэффициенто.м разделения компонентов / и 2, т. е. отнощением коэффициентов распределения второго и первого компонентов (111.104). Концентрационная константа обмена равна термодинамической константе обмена Ка только при условии Л, = 1 (111.103). Если коэффициенты активности компонентов и соответственно К-, изменяются при изменении состава раствора, то не останется постоянной и К (HI.103). Выражение концентраций в молярных долях позволяет графически представить изотерму при всех соотношениях компонентов, даже для неогра1шченно смешиваюигихся веществ (рис. И1.16). [c.178]

Анализ чисто вращательного спектра, а также полносимметричных вращательно-колебательных полос молекул типа симметричного волчка дает только значение момента инерции 1ь относительно оси, перпендикулярной оси симметрии молекулы. Определение значения А и, следовательно, момента инерции / относительно оси симметрии возможно при помощи анализа дважды вырожденных вращательно-колебательных полос. Так, интервал между линиями, принадлежащими Q-ветви (см. табл. 3), зависит от значения А, которое можно определить, комбинируя интервалы между линиями Q-ветвей для переходов с A/f = 1 и А/С = 2. Эти выражения содержат также коэффициент кориолисова взаимодействия , который можно определить наряду со значением А. Однако на практике спектр часто бывает неполным, плохо разрешенным и не поддается однозначному анализу. Более того, так как дважды вырожденные полосы возникают в ИК-спектре при более ограниченных правилах отбора (А/С = 1 ), то значения А и нельзя определить отдельно. Поэтому часто используют правило дзета-сумм, что позволяет снизить число определяемых независимых констант. Постоянные С можно рассчитать также теоретически из анализа нормальных колебаний, и их совместное рассмотрение с другими данными оказывает существенную помощь. Для полос, которые не имеют разрешенной структуры Q-ветви, предпринимались попытки получения из расчета их интенсивности (см. обсуждение на примере циклопропана, разд. IV, В, 2). Более успешными были расчеты интенсивности вырожденных полос молекул этана СгНе, СгВб и H3 D3 (см. обсуждение на стр. 236—247 и рис. 11, 12, 14 и 15), оказавшие существенную помощь при интерпретации спектра и определении структуры молекулы. Эти проблемы относятся к анализу вращательно-колебательного спектра КР, поэтому в данном разделе кратко рассмотрена теория центробежного искажения и кориолисова взаимодействия в той степени, в которой эта теория может быть описана в рамках гармонического силового поля. Поскольку центробежное искажение, а также кориолисово взаимодействие определяются колебательным силовым полем, обсуждению этих эффектов должно предшествовать изложение анализа нормальных колебаний, которое в общих чертах приведено ниже. [c.283]

Величина обратно пропорциональна давлению и возрастает с повышением температуры пропорционально чем больше масса и диаметр молекулы, тем труднее она диффундирует. Зависимость коэффициента молекулярной диффузии от свойств среды проявляется в основном в изменении эффективного сечения столкновений. Определение коэффициентов молекулярной диффузии в многокомпонентных смесях представляет собой чрезвычайно сложную задачу. При расчете химических процессов зависимостью коэффициентов диффузии от состава газовой смеси обычно можно пренебречь. Также несущественна в обычных условиях и зависимость ко фициеита диффузии от температуры степенная зависимость В Т) не идет ни в какое сравнение с экспоненциальной температурной зависимостью константы скорости реакции, и при перепадах температуры, набл] даемых в каталитических процессах, коэффициент молекулярвой-ди фузии остается практически постоянным. [c.99]

Следует указать на другой путь, который также позволяет определить свойства активированного комплекса. Будем считать, что в процессе превращения молекула проходит через ряд квазиравновес-ных конфигураций и, следовательно, к ней можно применять теорию малых колебаний. Изменяя изотопный состав субстрата и учитывая характеристичность некоторых частот, можно получить на основе теории малых колебаний необходимое число уравнений для определения зависимости силового поля от конфигурации реагирующей молекулы. Именно таким путем Уманский и Бахрах [47] для реакции рекомбинации двух -СНз-радикалов нашли зависимость силовой постоянной /Ср, определяющей внешние деформационные колебания ш(ИСС), от расстояния между СНд-группами. Полученный результат свидетельствует о быстром падении /Ср с увеличением расстояния между СН -группами. Уже при г (С---С) более 2,5 А можно принять /Ср = б. Если предположить, что в активированном комплексе г (С- - С) равно 4,5 -ь- 5,5 А (см. 7), то частоты внешних деформационных колебаний, которые являются наиболее существенными в данном случае, не зависят от /Ср, а определяются только кинематическими коэффициентами и изменяются, как показал расчет, в интервале 95—125 см . Рассчитанный таким образом спектр активированного комплекса позволил авторам работы [47] получить соответствующую опыту температурную зависимость константы скорости рекомбинации -СНз-радикалов при высоких давлениях. [c.30]

Далее, взяв в качестве исходной минимизацию 3 (см. табл. 19), проводили оптимизацию по сродству сайтов (табл. 20). Дальнейшую минимизацию в этом случае проводили по различным экспериментальным параметрам — относительным частотам расщепления связей, константе Михаэлиса, максимальной скорости ферментативной реакции, константе ассоциации К олигосахаридов высокой степени полимеризации с активным центром (при полном занятии всех сайтов), а также суммарно. При этом величина гидролитического коэффициента скорости полагалась равной или постоянной величине (ЛСа = 0) или последова-тел11Н0 1зозрастающей по мере заполнения сайтов (ДОа = сопз1). [c.71]