Чувствительность спектрометра

Мерой чувствительности спектрометра является отношение сиг-нал/шум. В спектрах ПМР в качестве эталонного образца используют 1%-ный раствор этилбензола. Отношение сигнал/шум измеряют по сильному сигналу в квартете. Чувствительность современных спектрометров при диаметре ампулы 5 мм находится в интервале 20—50. [c.263]

Сотрудники фирмы также оказали нам большую помощь при изучении структур, конфигураций и конформаций функционально замешенных краун-соединений, предоставив в наше распоряжение свои чувствительные спектрометры. [c.9]

Использование большого количества вещества исследуемого образца для повышения чувствительности спектрометра не является радикальной мерой, поскольку влечет за собой увеличение размеров датчика и, как следствие, снижение однородности магнитного поля в месте нахождения образца. [c.46]

На рис. 78 показано, как меняется вид этого триплета при различной степени разрешения. Без вращения трубки (рис. 78, 6) видно лишь слабое расщепление сигнала метильной группы на триплет. Пиковая интенсивность сигнала также мала. Развертка спектра (рис. 78, а) сделана при вращении трубки. Все установки прибора, т. е. усиление резонансного сигнала и сигнала облучения, оставлены теми же. Вращение трубки с образцом приводит к резкому увеличению пиковой интенсивности. Сигнал превращается в четкий триплет, причем каждая из его компонент имеет дальнейшее расщепление. Следует отметить, что интегральная интенсивность резонансного сигнала, т. е. площадь под ним, при этом остается той же, что и при записи спектра от неподвижного образца. Повышение разрешающей способности дает возможность не только выявить тонкие детали спектра и разрешить близко расположенные сигналы, но и зарегистрировать малоинтенсивные пики, т. е. увеличить чувствительность спектрометра. [c.172]

Чувствительность спектрометра (с. 39) характеризуется отношением сигнала ЯМР к шуму и ее определяют по уравнению (35). Полученное число является стандартной характеристикой чувствительности спектрометра в момент измерения, которую сравнивают с паспортными данными. ОбычИо спектрометр имеет отношение сигнала к шуму не хуже 20— 25 единиц. [c.173]

Последние достижения спектроскопии ЯМР связаны с внедрением в практику импульсных методов регистрации и широким применением мини- и микро-ЭВМ, обеспечивающих регистрацию спектров, обработку и частичную расшифровку, а также позволяющих осуществить частичную или полную автоматизацию проведения сложных экспериментов. Это позволило в сотни и тысячи раз повысить эффективную чувствительность спектрометров, открыло возможности регистрировать спектры тяжелых и редких ядер, имеющих малые магнитные моменты или низкое природное содержание и, по существу, представляющих элементы всей периодической системы. В связи с этим английское издание книги, которое вышло в свет в 1980 г., было существенно переработано и дополнено автором, что и было учтено в русском издании. [c.6]

На практике системы АВ, очень близкие к Аг-случаю, встречаются довольно часто. С о 1,ной стороны, центральные линии могут оказаться так близко друг к другу, что спектральное разрешение не позволяет их разрешить. С другой стороны, интенсивности внешних линий могут быть так малы, что чувствительности спектрометра оказывается недостаточно для их детектирования. Такие спектры называются обманчиво простыми . Критерий для таких спектров в случае АВ-систем дается соотношением [c.163]

Большая часть исследований распада молекул под действием электронного удара проведена с использованием электронных пучков с энергией 50—70 эв. Это имеет ряд важных преимуществ, к которым относятся главным образом воспроизводимость спектра при переходе от одного образца или прибора к другому и высокая чувствительность спектрометра в указанных условиях. Основной недостаток работы с такими электронными пучками заключается в сложности получаемого спектра, в котором присутствуют более или менее интенсивные ионные пучки почти со всеми целыми, а иногда и дробными массовыми числами. Менее жесткие условия ионизации должны приводить к более простым спектрам, содержащим лишь более интенсивные пики осколочных ионов. Это будет способствовать идентификации характерных группировок в исследуемой молекуле и облегчать их классификацию. [c.45]

Природа шума чрезвычайно сложна и в основном обусловлена случайными процессами в приемных радиосхемах. Очевидно, что наличие шума ограни- -чивает чувствительность спектрометра ЯМР, которую можно определить как отношение (S N) [c.27]

Чувствительность спектрометра ПМР. Чувствительность спектрометра Оценивают по стандартной методике. Для этого используют образец, содержащий раствор 1 мол. % этилбензола в ССЦ. [c.138]

В спектре ПМР этого соединения имеется квартет линий группы СНг (рис. 5.13), имеющих относительные интенсивности 1 3 3 1. На основании значений амплитуды одного из центральных сигналов S и амплитуды шума N (рис. 5.13) определяют величину, равную 2,5 (S/N), которая называется чувствительностью данного спектрометра. Этот параметр, как правило, приводится в паспортных данных спектрометра. Современные спектрометры ЯМР характеризуются чувствительностью, лежащей в диапазоне 30- 300 единиц. Чем выше чувствительность спектрометра, тем меньше вещества требуется для получения удовлетворительного спектра ПМР. Располагая данными о чувствительности спектрометра, химик может весьма точно предсказать уровень сигналов исследуемого образца. [c.138]

Зная концентрацию вещества в растворе и чувствительность спектрометра, можно заранее проводить оценку интенсивностей линий предполагаемого спектра ПМР. [c.140]

Задержка между импульсами. Как уже указывалось, в серии импульсов используется дополнительное время задержки, равное РО (секунд). В этот промежуток времени генератор высокой частоты и приемник сигналов отключены (рис. 5.19). Это мертвое время может быть использовано для следующих целей. Поскольку время выборки АТ может оказаться не слишком большим по сравнению со временем спин-решеточной релаксации, Т, то каждый последующий иМ Пульс будет накладываться на спиновую систему, еще не успевшую отрелаксировать. Фактически первые 5—10 импульсов приводят к заметному насыщению спиновых переходов, т. е. к уменьшению сигнала ССИ, что скажется на чувствительности спектрометра. Для того чтобы система успевала отрелаксировать, ее оставляют в покое на время РО, при этом больцмановское равновесие в существенной степени восстанавливается, если только Р0>7 1. Безусловно, введение задержек уменьшает возможное число импульсов при равном ТТ, однако это сказывается на чувствительности в меньшей степени. Второе назначение времени задержки заключается в возможности импульсного облучения протонов. Попеременное включение и выключение генератора облучения протонов позволяет проводить следующие типы экспериментов по двойному резонансу (4- означает облучение протонов) [c.153]

Чувствительность спектрометра в импульсном режиме измеряют по стандартной методике. Для этого используют чистый (или 90%-ный) этилбензол. В спектре ЯМР — Н этого. соединения в слабых полях имеются четыре линии ароматических атомов углерода. Чувствительность определяют как 2,5 (S/N), где S — интенсивность линий орто- или мета-атомов углерода. Для серийных спектрометров чувствительность при одном импульсе лежит в диапазоне 30—300. [c.156]

Если известна концентрация раствора, то, располагая данными по чувствительности спектрометра, можно оценить предполагаемый уровень отношения сигнал/шум. [c.157]

Пример. В продажном хлороформе содержится % этанола, используемого в качестве стабилизатора. Требуется оценить уровень сигналов примесного этанола в стандартном спектре С, если чувствительность спектрометра по стандартной методике составляет 50 1 (для 90%-ного этилбензола). [c.157]

Время накопления 1 радикальных аддуктов до уровня регистрации 10 моль/л (по оценкам из литературных данных именно такова реальная чувствительность спектрометров ЭПР для записи разрешенного спектра ЭПР нитроксильного радикала) определяется скоростью генерации радикалов в системе у и в простейшем случае равно =10 /у с (в предположении стационарных концентраций и в отсутствие других реакций в системе). Например, при скорости генерации короткоживущих радикалов 10" — 10" моль/л-с и при условиях полного акцептирования время накопления составит 10 —10 с. [c.150]

Концентрация (стационарная) макрорадикалов при полимеризации очень низка, а чувствительность современных ЭПР-спектрометров не превышает парамагнитных частиц в образце нри ширине ЭПР-спектра в 3 э. Практически благодаря сверхтонкому расщеплению ширина спектра значительно больше, а предельная чувствительность спектрометров достигает лишь 10 спинов. Этой чувствительности на 2—3 порядка недостаточно для того, чтобы зарегистрировать сиектр макрорадикалов при полимеризации. Поэтому приходится изучать макрорадикалы в твердых полимерах, где они гораздо более стабильны. Их можно генерировать радиолизом полимеров, улавливать из полимеризующей-ся среды или создавать путем механической деструкции полимера. [c.197]

Аппаратурная чувствительность спектрометра тем выше, чем сильнее применяемое магнитное поле. [c.16]

При анализе металлов или сплавов можно применять две различных формы электродов. Заточенные на конус электроды (рис. 20-21а) изготавливают из анализируемого сплава или металла. Сначала их отливают или прокатывают в форме стержня, а затем концы затачивают на конус для увеличения электрического поля. В другом случае (рис. 20-216) электроду, изготовленному из сплава, придают форму диска и используют с заточенным на конус противоэлектродом. Во всех случаях необходимо соблюдать меры предосторожности, чтобы избежать загрязнения проб, особенно в связи с большой чувствительностью спектрометрии при использовании дуги постоянного тока. [c.712]

Само собой разумеется, что можно добиться такой работы спектрометров, чтобы они имели чувствительность, достаточную для обнаружения полос поглощения одиночных монослоев. Однако следует установить, является ли чувствительность спектрометра единственным фактором, который не удается принять в расчет для того, чтобы судить о возможности применения методов отражения при изучении хемосорбированных молекул. [c.97]

Абсолютное значение поглощаемой энергии в ЯМР очень мало, на несколько порядков меньше значений энергии в других областях спектроскопии. Интенсивность сигналов в спектре ЯМР зависит от магнитного момента ядра, количества ядер в образце, напряженности поля Яо (чем больше соответствующие величины, тем выше интенсивность), а также от чувствительности спектрометра ЯМР. [c.251]

Наши попытки обнаружить такой радикал методом электронного парамагнитного резонанса не удались. Однако это моншо объяснить тем, что по условиям техники парамагнитных измерений, когда введение водного раствора в резонатор сильно понижает чувствительность спектрометра, стационарная концентрация радикала могла быть недостаточной для наблюдения. [c.19]

Чтобы еще раз убедиться в том, что первичные радикалы не дают в условиях опытов спектров поглощения ЭПР, были проведены опыты, в которых кумол был заменен на этилбензол. При этом предполагалось, что спектр ЭПР должен исчезнуть. Константа скорости для этилбензола приблизительно в 700 раз выше, чем для кумола (см. табл. 4). Следовательно, при данной скорости инициирования стационарная концентрация перекисных радикалов этилбензола должна быть за пределами чувствительности спектрометра ЭПР. Опыты показали, что при окислении этилбензола, в присутствии катализаторов или инициаторов, спектр поглощения ЭПР действительно не наблюдался. [c.64]

В дальнейшем было показано, что возможности использования метода ЭПР не ограничиваются перекисными радикалами кумила. Уже сейчас обнаружены этим методом нерекисные радикалы 10—15 веществ [178—180]. Учитывая возможности дальнейшего повышения чувствительности спектрометров ЭПР, можно ожидать, что в недалеком будущем метод ЭПР станет одним из основных методов исследования не только процессов жидкофазного окисления, но и вообще радикальных реакций в растворах. [c.67]

В предыдущем параграфе рассматривалась величина сигнала ЭПР при различных условиях эксперимента. Чувствительность спектрометра определяется отношением сигнал/шум. В настоящем параграфе будут рассмотрены источники шумов, оказывающие влияние на величину этого отношения [132] (помехи от источников питания и механических воздействий на измерительную систему рассматриваться не будут). [c.489]

Перечислим последние работы по вопросу о чувствительности ЭПР-спектрометров [30, 63, 157, ИЗ, 7, 114, 191, 109, 139, 178, 118, 33, 175]. В [55] произведено сопоставление чувствительности спектрометров различных типов. [c.500]

Кривая для I на рис. 3 представляет изменение чувствительности спектрометра к I в масс-спектре молекул 1г, напускаемых в ионизационную камеру в условиях постоянного давления. Следовательно, отношение [c.570]

Однако достигнутая в настоящее время чувствительность спектрометров ЭПР еще недостаточна для определения концентрации свободных радикалов для большинства известных цепиых неразветвленных реакций. В связи с этим получили развитие специальные, кинетические методы, позволяющие с помощью некоторых приемов исследовать реакцию в нестационарных условиях, когда для активных центров Vo —up = 0, что позволяет в ряде случаев рассчитать константу скорости обрыва цепи, не прибегая к прямым измерениям концентраций свободных радикалов. [c.341]

Чувствительность спектрометров ЯМР-одна из важнейших областей конкуренции фирм-производителей приборов. Казалось бы, именно поэтому должны были появиться стандартные методики для ее определения. К сожалению, этого не произошло. Вместо стандартных методик мы вынуждены использовать запутанный список тестовых данных, на основании которых большинство фирм-производителей приходит к выводу о высокой чувствительности своих приборов. В последние годы, когда практически все фирмы добились на этом пути реального прогресса, такие претеезни стали особенно энергичными. И все же на практике можио вполне честно сравнить два спектрометра, если иметь ясное представление о проводимых измерениях, [c.81]

Теперь обсудим те стандартные условия, в которых должен регистрироваться спектр тестового образца. С тем, что проводить обсуждавшиеся ранее процедуры действительно необходимо, согласятся, по-видимо-му, все спектроскописты, даже те, кто иа практике их и не делает. Что же касается стандартных условий, то здесь вообще иет никаких обязательных элементов, не считая того, что это должно быть одно прохождение с импульсом длительностью тг/2 (см. гл. 4). В результате остаются произвольными такие параметры, как ширина спектрального диапазона, полоса фильтра и взвепшвающая функция для обработки спектра. Поэтому едииственное, что можио сделать для сравнения чувствительности спектрометров при их покупке, это настаивать на проведении гестов с совершенно одинаковыми, параметрами и в вашем присутствии. [c.84]

Зависимость чувствительности от диаметра ампулы вполне очевидна, но существует еще од1ю измерение активного объема дачика-вьгсо/иа, о которой часто забываюг. Усовершенствованные в последние годы конструкции магнитов сделали возможным использование более высоких катушек это позволило повысить паспортную чувствительность спектрометров, получаемую на стандартных тестовых образцах. Но увеличение высоты катушки может и ие повысить чувствительность, [c.85]

Поглощенную энергию система перераспределяет внугри себя (т. наз. спин-спиновая, или поперечная релаксация характеристич. время Т ) и отдает в окружающую среду (спин-рещеточная релаксация, время релаксации Ti). Времена Ti и Т2 несут информацию о межъядерных расстояниях и временах корреляции разл. мол. движений. Измерения зависимости Г, и Гг от т-ры и частоты дают информацию о характере теплового движения, хнм. равновесиях, фазовых переходах и др. В твердых телах с жесткой решеткой Гг = 10 мкс, slTi> 10 с, т.к. регулярный механизм спин-решеточной релаксации отсутствует и релаксация обусловлена парамагн. примесями. Из-за малости Гг естественная ширина линии ЯМР весьма велика (десятки кГц), их регистрация -область ЯМР широких линий. В жидкостях малой вязкости Г1 я Гг и измеряется секундами. Соотв. линии ЯМР имеют ширину порядка 10" ГЦ (ЯМР высокого разрешения). Для неискаженного воспроизведения формы линии надо проходить через линию шириной 0,1 Гц в течение 100 с. Эго накладывает существенные ограничения на чувствительность спектрометров ЯМР. [c.517]

Методом РФСВД анализируют пластмассу. Скорость счета континуума в области линии Со К-Ьз,2 составляет 4000 отсчетов в секунду. Это значение получено после 10 с измерения. Чувствительность спектрометра для кобальта составляет 180 (отсчет/с)-млн . Рассчитайте предел обнаружения. Какова будет величина предела обнаружения, если время измерения составит 100 с [c.92]

Применение ЭПР, особенно при высоких температурах, возможно только если концентращ1я радикалов не ниже пределов чувствительности спектрометра. Чувствительность современных спектрометров ЭПР составляет (5-10)-10 ° радикалов в образце объемом 0,1-0,3 см при ширине интегральной линии 1 Э. Обычно предел чувствительности составляет (1-5)-10" моль/л. [c.285]

Пример. Известно, что четыреххлористый углерод, который предполагается использовать как растворитель, содержит в качестве примеси 0,1 мол. /о хлористого метилена H2 I2. Какую амплитудную интенсивность будет иметь сигнал этой примеси в спектре, полученном при максимальной чувствительности спектрометра, которая по паспорту равна 50 [c.140]

Выбор спектрометра. Съемку спектра предполагается провести- на спектрометре Varian FT-20, Резонансная частота для ядер С составляет на этом спектрометре 20 МГц. Спектрометр работает в импульсном Фурье-режнме. Стабилизация спектрометра проводится по сигналу Ю дейтерохлороформа. Чувствительность спектрометра по стандартной методике (90%-ный этилбензол) составляет 50 1. Разрешение ие хуже 10 (т. е. 0,2 Гц для ядер С). Миникомпьютер к FT-20 встроен, он имеет память 8 К, что соответствует 4096 точкам для преобразованного спектра. Измерения проводятся в ампулах с внешним диаметром 10 мм. [c.160]

Обратная величина, представляющая собой интервал дискретизации интенсивностей, составляет от5-1СЬ до 2-10- . Очевидно, ЧТО соотношение интесивностей максимального и минимального сигналов в спектре не должно превышать длины слова АЦП. Интервал дискретизации можно рассматривать как процедурный шум . Ма практике дискретизация по интенсивности приводит к уменьшению эффективной чувствительности спектрометра. [c.172]

Магнитное поле электромагнита модулируется при низкой частоте с помощью катушек, намотанных на резонатор или на полюсные наконечники электромагнита. Для калибровки маг нитного поля с точностью одной части на сто тысяч применяется ядерный датчик, использующий резонанс от ядер Н или У . Частота клистрона измеряется волномером с точностью одной части на десять тысяч. Для точных сравнительных измерений величин -фактора используются соединения с точно известным -фактором, дающие узкие линии ЭПР, например 1,1-дифенил-2-пик-рилгидразил. Чувствительность спектрометра такова, что он дает возможность обнаружить приблизительно 10" АЯ молей спинов, где АЯ — ширина линии ЭПР в гауссах. [c.67]

Следовательно, при регистрации линий уже - -ЮО мгс (миллигаусс) применять модуляцию с частотой 100 кгц нецелесообразно. Частота модуляции 100 кгц в единицах магнитного поля соответствует 36 мгс. Поскольку при более низких частотах модуляции чувствительность спектрометра уменьшается за счет шума кристалла, распределенного по закону 1//, для записи узких линий рекомендуется использовать спектрометр супергетеродинного тина. [c.234]

Рассмотрим некоторые основные особенности ЯМР 0 . Ничтожная естественная распространейность (0,037%), малая величина магнитного момента и наличие квадрупольного момента делают ЯМР О весьма трудным для наблюдения и требуют предельно чувствительных спектрометров. Исследования его начались в 50-е гг. работой Олдера и Ю [108]. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология