ВОССТАНОВЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ И ДРУГИХ ФУНКЦИЙ

Таким образом, основой для идентификации гетероатомных функций могут служить как специфические полосы поглощения, так и смещения последних в зависимости от полярности растворителя и изменения спектра после химической модификации вещества (замещения наиболее подвижных протонов, восстановления карбонильных и других групп и т. д.). [c.29]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ И ДРУГИХ ФУНКЦИЙ [c.119]

Существенный результат реакции (если отвлечься от того, что при этом возникает новая связь С—С) состоит в том, что спиртовая функция (енолят) переходит в карбонильную группу, в то время как у другого конца молекулы из карбонильной группы образуется вторичная спиртовая. Таким образом, альдольное присоединение в принципе является реакцией окисления— восстановления, хотя обычно и не рассматривается в этом аспекте. В го же время вполне очевидно, что реакция между [c.313]

В большинстве реакций восстановления к кетону формально присоединяются два электрона и два протона и образуется вторичный спирт. Основными классами используемых реагентов являются водород в присутствии катализатора, комплексные гидриды металлов, растворенные металлы и вещества, переносящие водород. Реакции дезоксигенирования превращают кетоны в алканы или алкены. Одноэлектронное восстановление приводит к образованию анион-радикалов, димеризация которых дает пинаконы (1,2-диолы, см. разд. 4.1.2.3). Если карбонильная группа сопряжена с олефиновой двойной связью, восстановление может затрагивать одну, или другую, или обе группы. Электроотрицательные уходящие группы в а-положении к карбонильной функции в процессе восстановления часто замещаются водородом. [c.650]

Восстановление карбонильной группы в любом другом положении стероидного ядра гидридами контролируется обоими факторами, причем стерический контроль подхода становится все более важным по мере возрастания пространственной затрудненности кетонной функции. При восстановлении Зр-ацетокси-5а-холестанона-7, например, подход реагента с р-сторопы слегка затруднен 18- и 19-метильными группами, в то время как аксиальные водородные атомы нри С-5, С-9 и С-14 сильно препятствуют атаке карбонильной группы с а-стороны молекулы. Такая зависимость от возможностей пространственного подхода сказывается на составе образующейся смеси эпимерных спиртов. Она состоит в этом случае на 55% из аксиального 7а-оксисоединения [92] в противоположность 20% 7а-эпимера, содержащимся в равновесной смеси [95]. [c.340]

Из приведенных примеров можно видеть, что при восстановлении полифункциональных соединений не всегда просто восстановить другие функции, не затрагивая карбонильной группы альдегидов и кетонов. Однако, как известно, ацетальные группы не восстанавливаются даже алюмогидридом лития. Это обстоятельство имеет большое значение в органическом синтезе, позволяя использовать метод защиты карбонильной группы альдегидов и кетонов при восстановлении полифункциональных соединений. Например, ацетоуксусный эфир превращают в 4-оксибутанон-2 восстановлением его ацеталя алюмогидридом лития с последующим мягким кислым гидролизом [c.127]

Соединения № 51 и 52 выделены из одного и того же источника, и возможно, идентичны друг другу (т. пл. диацетата соединения № 52 160°). Меркер назвал соединения №52 и 53 соответственно урандиолом и уран-триолом, потому что при окислении они дали ди- и трикетоны, превращающиеся после восстановления по Клемменсену в один и тот же углеводород, оказавшийся изомерным прегнану и аллопрегнану и названный ураном. Установлено, что одна из двух карбонильных групп как уран-диона, так и урантриона относительно инертна, тогда как диол и триол легко образуют соответственно ди- и триацетаты. Меркер предположил, что одна кислородная функция находится у С и что урану соответствует нетипичная -конфигурация при Сд. [c.477]

Особенно хорошо изучены функции свободных аминогрупп карбоксилов, гидроксила, тиоловых групп, имида-зола, гуанидина, фенольной группы, тиоэфирных групп и некоторых других. Свободная и удаленная от карбоксила аминогруппа лизина ведет себя почти самостоятельно , и сосредоточивание таких групп в определенных белках (лизоцим) придает этим белкам основные свойства. Карбонильные соединения образуют с аминогруппой аль-диминную группировку, способную к различным дальнейшим превращениям гидролизу, восстановлению, замещению, присоединению. Аминогруппа, конечно, играет роль фиксатора для кислотных — анионных групп (фосфатные группы флавиновых коферментов и др.). [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология