Нитрозогруппа у азота

Нитрозогруппа является аналогом карбонильной группы. Так как электроотрицательность азота меньше, чем электроотрицательность кислорода, а кратная связь легче поляризуется, чем ординарная, то на атоме азота в нитрозогруппе имеется значительный дефицит электронной плотности, хотя и меньший, чем на атоме углерода в карбонильной группе. Поэтому нитрозобензол (подобно карбонильным соединениям) способен взаимодействовать с реактивами Гриньяра, например [c.412]

Электрофильная ила приведенных соединений определяется положительным зарядом на атоме азота нитрозогруппы. Для нитрозирования слабоосновных аминов часто используют также нитрозилсерную кислоту в нитрометане. [c.434]

Нитрозогруппа N0 может быть связана с углеродом или азотом, и поэтому различают С-нитрозосоединения и Ы-нитрозосоединения. [c.273]

У. Какие новые (функциональные групш образуются при взаимодействии апоатропина с азотистой кислотой по атому азота а. ОН-группа б. -нитрозогруппа в. Вещество не взаимодействует [c.282]

В определенных случаях алкилированию также можно подвергнуть а-положения по отношению к другим гетероатомам. Например, сообщается об алкилировании а-положения по отношению к атому азота третичных аминов [1212]. Алкилирование а-положения первичных и вторичных аминов, как правило, неосуществимо, так как водород группы NH обычно обладает более кислыми свойствами, чем водород, связанный с атомом углерода. Однако эти реакции удалось провести при замене атомов водорода, связанных с азотом, на другие группы, которые впоследствии удаляли, В одном примере вторичный амин превращается в N-нитрозопроизводное (реакция 12-50) [1213]. Продукт, содержащий N-нитрозогруппу, легко гидролизуется [c.215]

Наиболее важным нитрозосоединением является азотистая кислота. Аналогичные ей карбонильные соединения — карбоновые кислоты. Как можно ожидать на основании этой аналогии, карбонильная активность азотистой кислоты мала, поскольку частичный положительный заряд атома азота нитрозогруппы в значительной степени компенсируется + -эффектом гидроксильной группы (см. разд. Г, 7). [c.227]

В этом разделе рассматриваются характеристические частоты функциональных групп, содержащих атом азота, а именно групповые частоты аминогруппы, нитрильной, нитро- и нитрозогрупп, азо-метиновой, азо- и диазогрупп. [c.42]

Последние отличаются от нитрозаминов более глубокой окраской (зеленовато-голубой). Нитрозогруппа становится в ароматическом ядре в пара-месте к центральному атому азота. В том случае, когда с этим азотом связаны, с одной стороны, бензольное, с другой — нафталиновое ядро и у обоих пара-места не заняты, нитрозогруппа предпочтительно образуется в нафталиновом ядре 8). [c.291]

Для количественного определения нитрозогруппы измеряют объем образовавшегося при реакции азота, насыщенного парами бензола и воды. На рис. 4 и 5 изображен аппарат, пригодный д.пя такого определения. [c.187]

При нагревании N-нитрозопроизводных ариламиноантрахинонов нитрозогруппа, находящаяся у азота, окисляется и перемещается в ароматическое ядро. Так, например, при кипячении суспензии [c.433]

Нитрозосоединения удобно разделить на две группы С-нитрозосоединения, у которых нитрозогруппа присоединена к углероду и N-нитрозосоединения, у которых нитрозогруппа связана с азотом. [c.420]

Возможность образования димера (4) аргумеитируется наличием у атома азота нитрозогруппы неподеленной пары электронов, хотя при этом игнорируется электростатическое отталкивание несущих частичный положительный заряд атомов азота, возникающее в момент образования связи. [c.413]

Нитрозофенилгидроксиламин можно представить как производное гидроксиламина NH OH, в котором один атом водорода при азоте замещен нитрозогруппой —N0, а другой фенильным радикалом —С Н . Гидро-ксиламин является слабым основанием. Введение радикала —С Н,, как и в других случаях, усиливает кислотные свдйства соединения. Б связи с этим нитрозофенилгидроксиламин является довольно сильной кислотой в сравнении с другими органическими кислотами. Константа диссоциации нитрозофенилгидроксиламина К = 5,3-10Эта кислота неустойчива в свободном виде в кислых растворах, особенно при нагревании, она довольно быстро разлагается, причем частично образуются смолистые продукты, затрудняющие отделение осадков при фильтровании. Поэтому реактив применяют в виде устойчивой аммонийной соли и пользуются свежеприготовленным I профильтрованным раствором последней. При осаждении ионов металлов из кислых растворов стараются не вводить большого избытка реактива. Осаждение ведут без нагревания. [c.102]

Первое и. соединений, содержащих два атома азота, — азокси-бензол — образуется вследствие конденсации промежуточных продуктов нитрозобензола и фенилгидроксиламина. Нитрозогруппа полярна и по химическим свойствам близка к карбонильной группе ( )енилгидроксиламин — типичный нуклеофил, способный атаковать группу —N==0 [c.261]

Под действием кислот арилнитрозамины подвергаются перегруппировке Фишера — Геппа. Нитрозогруппы мигрируют от аминного азота в пара-положение ароматического ядра (если это положение свободно) [c.101]

В некоторых случаях при нитровании отмечено образование продуктов. содержащих нитрозогруппу. Так. при нитровании толуола до тринитротолуола имеет место образование димера динитро-ннтрозобен-зойной кислоты. Считают, что казанное соединение получается вследствие окисления азотной кислотой метильной группы до альдегидной группы и в дальнейшем, при отсутствии азотиой кнслоты. окисления альдегидной группы до карбоксильной группы уже за счет ннтрогруппы, входящей в состав казанной молекулы [181] [c.52]

Реакция щелочного разложения включает две стадии. В первой стадии ацильный илн сульфонильный остаток У мигрирует от азота к кислороду нитрозогруппы. Далее следует денротониров ание и отщеилеине остатка УО. Нск.лючительно важный в [c.1716]

УЧАСТИЕ -ОРБИТАЛЕЙ. Конфигурации наружных электронных оболочек азота (1 25 2/) ) и фосфора (1х 28 2/ 35 3/) ) довольно сходны, чем и объясняется наблюдаемая аналогия в их химических свойствах. Впрочем, эту аналогию нельзя назвать слитком строгой, так как имеется много устойчивых функциональных групп, содержащих азот, для которых неизвест-иы соответствующие устойчивые соедипения фосфора амидная группа (БС(0)КН2), азогруппа (RN=NR), нитрозогруппа (Н—N = 0) и нитрилъная группа (ИС1Ч). [c.363]

При ультрафиолетовом облучении газообразной смеси пер-фторалкилиодида и окисн азота в кварцеоом сосуде в присут-стиии ртути для связывания иода происходит замещение иода на нитрозогруппу. Выходы хорошие. Нитрозосоедииения окисляют перекисью водорода до соответствующих нитросоединений [71]. [c.144]

Лроматичсские соединения, содержащие азот различной степени окисления, претерпевали восстановление до первичных яминов, и эта реакция протекала параллельно реакции десульфуризации. К известным примерам относятся соединения с нитро- [47], гидроксиламйно- [48, 49] и нитрозогруппами [50]. [c.383]

Следовательно, нитрозогруппа действует на а-водородный атом прото-низирующим образом и в этом сходна с карбонилом и нитрогруппой. Нитрозосоединения окрашены в сине-зеленый цвет. Это поглощение света зависит от возбуждения одного из электронов свободной электронной пары азота (так называемый п -> я -переход, см. кн. 2). Сине-зеленые нитрозосоединения существуют, однако, лишь в жидком (в частности, в растворе) и в газообразном состояниях. При переходе в твердое состояние они димеризуются и при этом обесцвечиваются в растворе снова наступает диссоциация, подчиняющаяся обычным законам равновесия. [c.215]

Проведение анализа. В I мл раствора, содержащего точную навеску амина (около 1 мг), добавляют 1 мл раствора ацетатного буфера. Затем в него добавляют 1 мл раствора нитрита, в течение 15 мин нагревают при температуре 80 °С и охлаждают. После охлаждения раствора в него добавляют 1 мл 4 М раствора соляной кислоты, 5 мл этанола и 1 мл 5%-ного раствора сульфамата аммония полученную смесь переносят в полярографическую ячейку и разбавляют водой до 25 мл. Затем раствор в ячейке обескислороживают, пропуская через него в течение 10 мин ток азота. По истечении указанного времени добавляют 1 мл раствора сульфамата аммония, направляют ток азота таким образом, чтобы раствор был покрыт слоем азота, и регистрируют полярограмму, начиная с потенциала —0,6 В относительно насыщенного каломельного электрода. По измеренному значению диффузионного тока, соответствующему полярографической волне восстановления нитрозогруппы, с помощью калибровочного графика определяют концентрацию вторичного амина в анализируемой пробе. [c.303]

Нужно заметить, что вторичные амнны, производные -нафтиламина, дают нитрозамины. которые под влиянием спиртовой (или водной) сол .ной кислоты переходят в ннтрозоосноваВия. Нитрозогруппа этих последних становится в орто-(а-) место по отношенню к аминовому азоту. В тех случаях, когда такому перемещению препятствуют структурные причины (перн-стояшая сульфогруппа), внт-розогруппа переходят в пара-место бензольного ядра 31). [c.291]

Окисление анилина и других ароматических аминов может быть выполнено таким образом, чтобы, сохранив азот заместителя, получить (вместо амино-) нитрозогруппу N О. Необходимым для этого окислителем является кислота Каро i") HO-SOg-OOH, получаемая действием надсернокислых солей, например (NHJaSgOg на концентрированную серную кислоту при низкой температуре. [c.378]

Нитрозогруппа — N = О, называемая иногда также нитрозиль-ной группой, одновалентна. Нитрозогруппа может быть присоединена или к углероду, как это имеет место в нитрозоуглеродах и их производных, или к азоту, что наблюдается в случае нитроз-аминов 1. [c.97]

Следует отметить, что отщепление кислотного остатка и образование эфиров HHTpO30iiap6oHOBbix кислот наблюдается при действии окислов азота на замещенные зфиры карбоновых кислот, содержащие не только органический ацильный радикал, но и остаток минеральной кислоты. Например, нитрозосоединения образуются при действии окислов азота на эфиры а-нитрокарбо-новых кислот, в свою очередь получающиеся при окислении зтих же нитрозосоединений. Можно было бы предполагать, что по аналогии с вторичными нитропарафинами при этом будет наблюдаться образование соединений типа псевдонитролов, содержащих нитро- и нитрозогруппы, присоединенные к а-углеродному атому. Однако реакция в этом направлении не идет, отщепляется нитрогруппа, и в молекулу вступает нитрозогруппа, в результате чего снова образуется исходный эфир нитрозокарбоновой кислоты [c.115]

В нитрозоариламидах, например в нитрозоацетанилиде, нитрозогруппа обладает особым характером. Вещества этого типа, хотя и способны расщепляться на свои компоненты, по свойствам очень близки к диазоэфирам и, между прочим, реагируют с бензолом уже на холоду, причем в случае, например, нитрозоацетани-лида образуются дифенил, азот и уксусная кислота. [c.147]

При прибавлении фенилгидразина , действующего в качестве восстановителя и на нитрозогруппу, и на остаток мышьяковой кислоты АзОзНг, выделяется азот и протекает процесс, который может быть выражен схемой [c.184]

В этом синтезе соединение с метиленовой группой может быть инактивировано, если конденсация с нитрозогруппой будет проходить внутримолекулярно и в достаточно жестких условиях. Например, 8-замещенные ксантины получены термической дегидратацией 4-амино-5-нитрозурацила, содержащего —СНг или —СНз заместители у атома азота аминогруппы [243, 244]. Этот [c.186]

В случае нитрозаминов жирного ряда и некоторых ароматических нитрозаминов (нитрозодиэтиламин, нитрозотриметилдиамино-бензофенон) не удается определение нитрозогруппы ни по Клауз-неру, ни по Либерману. Нитрозамины тииа дифенилнитрозамина реагируют с фенилгидразином с выделением закиси азота в соответствии со схемой [c.189]

Условием для наступления перегруппировки является, повидимому, непосредственное присоединение азота нитрозогруппы к ароматическому ядру. Так, нитрозопроизводные тетрагидрохинолина перегруппировывались в пршз-водные с нитрозогруппой в ядре [c.617]

Для окисления нитрозогруппы в нитрогруппу полученное нитрозосоеди-иение понемногу прибавляют к 12 см дымящей азотной кислоты, нагре-йземон гга водяной бапе. По прекращении выделения окислов азота раствор разбавляют одой. При этом выделяется динигрохлортолуол в виде масла, которое вскоре затвердевает. Продукт кристаллизуется из петролейного эфира в виде бесцветных игл с темн. пл. 62—63 о [c.363]

Арилнитрозамины в присутствии раствора сухого газообразного хлористого водорода в спирте при комнатной температуре способны к интересной перегруппировке. Если р-положение не замещено, нитрозогруппа отщепляется от азота и вступает в ядро в р-положение [c.424]

Наконец, через о-нитрофенилазид был помечен только один из двух атомов азота, связанных с бензольным кольцом. В ИК-спектре такого -динитрозобензола оказались две иерасщепленные полосы, характерные для немеченой (1516 см" ) и меченой (1501 см" ) иитрозогрупп. Это говорит о том, что нитрозогруппы практически не связаны друг с другом, иначе их Полосы поглощения были бы расщепленными. Действительно, [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология