Окисление метиновых групп

Для окисления ароматических углеводородов в соответствующие кислоты необходимо применять избыток серной кислоты, а часто—повышать температуру к концу реакции. Реакционную смесь подщелачивают и отделяют не вошедший в реакцию углеводород, а затем для выделения кислоты вновь подкисляют минеральной кислотой. Хромовая смесь окисляет также метиленовую и метиновую группы, связывающие ароматические кольца (например, дифенилметан—в бензофенон , три-фенилметан—в трифенилкарбинол ). [c.658]

Д. Н. Курсанов, В. Н. Сеткина и В. Ф. Лаврушин [239] связывают возникновение окраски сернокислотного слоя в опытах с изопарафинами с образованием карбониевых ионов в результате окисления метинового водорода серной кислотой. В то же время, как установили Гордон и Барвелл [166], скорость обмена водорода в углеводородах с одной боковой метильной группой уменьшается по мере удлинения цепи атомов углерода, особенно для веществ, содержащих от 8 до 12 атомов углерода. Напротив, степень интенсивности окраски кислотного слоя прн этом возрастает она отсутствует в случае 2-метилпентана, слаба в опытах с 3-метилгексаном, значительна при реакции с 3-метилгептаном и очень сильна в системе, содержащей 3-метилундекан. Образование двуокиси серы также менее ярко выражено, когда берут углеводороды с низким молекулярным весом. Следовательно, нет прямой зависимости между окраской, степенью окисления (выделение двуокиси серы) и скоростью изотопного обмена водорода. В этой связи можпо также указать, что при водородном обмене между насыщенными углеводородами и жидким бромистым и фтористым дейтерием, где окислительные процессы отсутствуют, окраска не наблюдается [194, 202]. [c.235]

Порфин И порфирины являются очень стабильными веществами. Энергичное восстановление иодистым водородом ведет к образованию смесей замещенных пирролов (см. раздел 2.3.3 реакции пирролов), окисление хромовой кислотой дает замещенные малеинимиды. На основании этих данных было установлено строение порфиринов. Формула порфина была впервые предложена в 1912 г. Кюстером. При специфических условиях порфирины с отщеплением метиновых групп и введением на их место двух атомов кислорода окисляются в билирубиноиды. [c.611]

Первая стадия реакции заключается в окислении метиновой группы серной кислотой. При этом образуется ион карбония [c.103]

В. Н. Сеткина [177, 243] считают, что при окислении водорода метиновой группы серной кислотой возникает ион карбония [c.234]

При действии кислорода или воздуха на этиленовые-углеводороды в жидкой фазе и при обычной температуре двойная связь этих углеводородов не затрагивается. Окислению подвергается метиленовая (или метиновая) группа, находящаяся в а-положении к двойной связи. При этом первичным продуктом также является гидроперекись [c.245]

Лучше других звезд исследовано Солнце. В нем содержатся, как этого, впрочем, и ожидали, все виды атомов, которые присутствуют на Земле (и еще несколько сверх того), в том числе углерод, водород, азот и кислород. Оказалось, что углерод находится здесь не в атомарной форме, а всегда связан с другими элементами — с самим собой (Сг), с водородом (СН, метиновая группа) и с азотом ( N, циан)— и никогда не встречается в соединении с кислородом. Это тем более поразительно, что удалось установить наличие на Солнце других окисленных элементов, например бора (в виде ВО), алюминия (в виде АЮ) и т. д., а также водорода (в виде НО). Тем не менее не подлежит сомнению, что окисленный углерод на Солнце отсутствует [c.381]

Молекулы алкинов могут вступать в химические реакции присоединения, замещения водорода в метиновых группах, изомеризации, полимеризации, а также в реакции, при которых происходит расщепление молекулы по месту тройной связи (например, при окислении). [c.114]

По существу реакция состоит в отрыве Н ионом К (см. ниже). Примером служит возникновение иона тропилия из циклогента-триева и (СНд)зС [33]. Реакции образования карбониевых ионов RI принимают для объяснения механизма водородного обмена в насыщенных углеводородах, содержащих третичный атом углерода, с дейтеросерной кислотой. Карбониевый ион получается при окислении метиновой группы, а далее реакция между карбониевым ионом и углеводородом протекает по цепному механизму (стр. 234). [c.172]

При отщеплении иона железа образуется протопорфирин, который при декарбоксилировании и гидрировании превращается в этиопорфи-рин. При биологическом окислении гемоглобина в билирубин просходит отщепление обозначенной выше кружком метиновой группы (см. раздел 2.3.3 производные пиррола). Итогом структурных исследований гемина был его синтез, осуществленный в 1930 г. Г. Фишером. [c.612]

Удивительно, что прп окислении с. -цпклодигидрокостунолида (1) под действием С, д, осуществляется атака аллильной метиновой группы с образованием в качестве главного продукта соединения [c.385]

Первой реакцией распада гемоглобина является разрыв а-метиновой связи между пиррольными кольцами I и И, окисление метиленовой группы до СО и раскрытие тетрапиррольного кольца. Образуется зеленый пигмент вердоглобин, в котором еще содержатся железо и глобин. Эта реакция катализируется сложной ферментативной системой — гемоксигеназой, дециклизи-рующей в присутствии НАДФН и О2. Далее, по-видимому, спонтанно происходит отделение от вердоглобина железа (Ре " ), белкового компонента и образование первого желчного пигмента — биливердина, окрашенного в зеленый цвет (рис. 25.5). [c.417]

В изотопном обмене с жидким фтористым дейтерием без катализатора, так же как и в обменной реакции с дейтеросерной кислотой, участвуют только углеводороды с третичным атомом углерода (табл. 69). Вместе с тем окисление водорода метиновой группы исключено. Следовательно, рассмотренная выше схема оказывается в данном случае неприменимой. То же самое относится и к реакциям водородного обмена между алициклическими углеводородами и раствором бромистого алюминия в жидком бромистом водороде. Сделано наблюдение [216] об ускорении водородного обмена в циклогексане и циклопентане при добавлении соответственно циклогексилбромида и циклопентилбромида в количестве 0,1 моля на моль углеводорода (табл. 70). [c.236]

Водородный обмен между насыщенными углеводородами и серной кислотой обычно интепретируется с позиций кар-бониево-ионного цепного механизма. Однако эта концепция не объясняет случаи обмена, при которых отсутствует стадия окисления водорода метиновой группы. [c.238]

Окисление метиленовой или метиновой группы, активИ1Эованно11 двумя а-карбониль-яыми группами, при обработке йодной кислотой является общей реакцией. Циклогексая-дион-1,3 реагирует с 4 молями перйодата с образованием глутаровой кислоты и СО2. Принимается, что реакция протекает через последовательное окисление енольных форм с образованием неенолизующегося 1,2,3-трикетона, который затем реагирует с расщеплением цикла. [c.266]

Двуокись селена избирательно окисляет активированные метильные и метиленовые группы. Если активация последних осуществлялась соседним карбонилом, то продуктами окисления (среда — диоксан) являются соответствующие а-дикарбо-нильиые соединения (а-метильная или а-метиленовая группы превращаются в карбонильную см. стр. 225, 226). В олефи-нах, где активация метильной, метиленовой или метиновой группы вызывается соседством с этиленовой связью, окисление идет по аллильиому положению. Реакцию обычно проводят в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида при этом образуются ацетаты аллиловых спиртов (см. стр. 197, 198). [c.157]

Характер окисления эластомеров определяется их структурой. Скорость процесса зависит ог наличия в молекулах двойных связей, так как с их числом связано число а-метиленовых, метильных и метиновых групп, содержащих подвижный водород. По мере возрастания скорости и увеличения степени окисления эластомеры располагаются в ряд полисилоксан< Полиэфиры<бутилкаучук< <тиоколы<бутадиен-нитрильный каучук<полихлоропреи < бута-диен-стирольный каучук<полибутадиен<полиизопрен [19]. [c.200]

Для выяснения поведения водорода в этой реакции, было проведено окисление фумаровой кислоты в присутствии серной кислоты, водород которой мечен радиоактивным тритием. Полученная муравьиная кислота оказалась неактивной. Это указывает на то, что при окислении фумаровой кислоты связи атомов водорода в метиновой группе — НС = СН — не нарушаются. [c.254]

Исходя из того, что с кислотами, не обладающими окислительными свойствами, О бмена в аналогичных условиях нет (были поставлены опыты с тяжелой фосфорной кислотой [1117] и с уксусной кислотой), и из того, что метино вые грузины углеводородов являются обычным местом атаки окислителей, а также учитывая, что в ряде опытов наблюдалось образование двуокиси серы — продукта восстановления серной кислоты, — авторы приходят к выводу, ЧТО обмен в углеводородах с третичным атомом углерода связан с их окислением . Первичным продуктом окисления по метиновой группе может быть радикал, или ион карбония. Из данных, полученных в этих первых работах, нельзя было сделать выбор между указанными двумя возможностями. Дальнейшие [c.252]

Железо в соединении II присутствует в состоянии, которое эквивалентно 4-валентному. Оно в случае феррипротопорфирина может представлять 1) простое 4-валентное железо, ковалентно или ионно связанное в порфириновом кольце 2) производное 4-валентного железа, например, в сочетании с кислородом (О), как в структуре FeO +, эквивалентной феррилиону 3) биради-кальную структуру, в которой 3-валентное железо образует один конец радикала, вторым является нормальная радикальная группировка при метиновом углероде атома углерода пиррола или каком-либо другом атоме в конъюгированной системе порфири-нового кольца или связях гемопротеина 4) высокую степень окисления гематиновых групп, в которых электрон удален с П-орбит, общих для кольца в целом. [c.185]

Был сделан вывод, что карбоксильная группа занимает положение 1, ангидро-метиновое основание имеет структуру XXIII, а ликорин—строение XXIV. Для установления положения гидроксильных групп и двойной связи был применен метод, включающий раскрытие кольца Г, без сопутствующей ароматизации кольца Б. Бромцианид диацетилдигидроликорина (XXV) под действием спиртового раствора поташа переводился в основание и нейтральный цианид оба соединения давали только моноацетильные производные [112]. Вероятнее всего гидроксильная группа в этих соединениях не сохранялась в первоначальном виде, а смыкалась с появляющейся при раскрытии кольца Г боковой цепью в положении 1, и образовывался кислородный цикл. Окисление нейтрального цианида хромовой кислотой приводит к кетону. Этот кетон не содержит активной метиленовой группы известно также, что его гидроксильные группы находятся в вицинальном положении. Из этих данных следует, [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология