Кетоны нитрозирование

В циклических кетонах нитрозирование идет преимущественно по третичному углеродному атому так, нитрозирование ментона происходит следующим образом [c.470]

Алифатические углеводороды в парообразном состоянии можно окислять до кетонов с хорошими выходами при помош,и кислорода и бромистого водорода, который служит источником свободных радикалов (пример а). Окисление циклогексана изучено подробно, поскольку оно находит промышленное применение. Методы окисления, используемые в промышленности, приводят к получению ряда продуктов и в том числе гидроперекиси, спирта, кетона и продуктов расщепления и, по-видимому, мало подходят для применения в лаборатории. Вероятно, наилучшим лабораторным методом превращения углеводорода в кетон является нитрозирование при ультрафиолетовом освещении. При этих условиях, например, из циклогексана, хлористого нитрозила и концентрированной соляной кислоты при температуре от —5 до 5 °С был получен оксим циклогексанона со степенью конверсии 45—65% [611. [c.101]

Эта группа вступает в обычные для кетонов реакции, т. е. взаимодействует с гидроксиламином, фенилгидразином и семикарбазидом. Изатин (I), реагируя с гидроксиламином, дает изатин-З-оксим (изатин-р-оксим) (II) [426, 448, 562, 719]. Структура этого соединения была доказана встречным синтезом, т. е. нитрозированием оксиндола (III) [3, 561, 562]. [c.161]

Поскольку для превращения кетона в фуроксановое соединение требуется, как мы уже знаем, стадия нитрозирования, то реакция идет только при наличии в азотной кислоте окислов азота. Если же в качестве исходного взять готовый продукт нитрозирования, то реакция идет и с бесцветной азотной кислотой, освобожденной от окислов азота [541]. [c.200]

Синтез а-дикарбонильных соединений окислением диоксидом селена альдегидов и кетонов и нитрозированием метилэтилкетона описан в разд. 4.2.4 и 4.2.3. [c.363]

Метод позволяет получать алиф. и алициклич. кетоны и альдегиды, содержащие разл. сЬункц. группы. Побочные р-ции — образование карбоновых к-т, нитрозирование. [c.375]

Механизм ката пизируемого основаниями нитрозирования и расщепления циклических кетонов был объяснен следующей схемой [6] [c.410]

Дналкилкетоны, содержащие в обоих а-положениях метиленовые группы, образуют два изомерных оксиминопроизводных, если алкильные группы сильно не отличаются по длине и если одна из них не является разветвленной. В кетоиах, содержащих алкильные группы различной длины, нитрозируются лишь более короткие группы [17, 18]. Если в кетонах имеются алкильные группы одинаковой величины, но одна из них имеет разветвленное строение, то нитрозированию с образованием оксиминопроиз-Бодного подвергается неразветвленная цепь [17]. [c.412]

Исключением по отношению к обычному нитрозированию а-метиновой группы в циклических кетонах является нитрозирова-ние (—)-эпикамфоры (XVI), которая при обработке амилнитритом и амидом натрия в эфирной средс дает (—)-3-окси1миноэпи-камфору (ХУП) [Ш]. Одиако в этом кетоне третичный атом углерода находится в голове моста бициклической системы. [c.416]

По данным литературы, 2,6-диизонитрозои,икло1ексанон получают в свободном виде или в виде мононатриевой соли обычными методами нитрозирования кетонов, содержащих активную метиленовую группу. Нитрозирующими средствами в большинстве случаев являются различные алкилнитриты [I—4] и нитрит натрия [5]. [c.224]

Также легко протекает нитрозирование бмс-(3,3-диметил-3,4-дигидроизо-хинолин-1-ил)метана 17, приводя к оксиму бмс-(3,3-диметил-3,4-дигидроизохино-лин-1-ил)кетона (18). Интересно, что в кристаллах этого соединения водородная связь оксимного гидроксила является межмолекулярной, что обуславливает образование бесконечной в пределах кристалла спиральной структуры [7]. [c.496]

Треонин можно получить нитрозированием ацетоуксусного эфира и последующим восстановлением над платиновым и палладиевым катализатором. Реакция протекает в две стадии. Сначала нитрозогруппа восстанавливается до аминогруппы, затем в более жестких условиях кетонная группа превращается в гидроксильную. Но наиболее удобным методом в настоящее время является метод, предложенный в 1958 г. японским ученым Акабори. Он остроумно использовал реакцию синтеза треонина, происходящую в живом организме, а именно альдольную конденсацию ацетальдегида с глицином. При взаимодействии медного комплекса глицина с ацетальдегидом образуется медная соль треонина, которую разлагают соляной кислотой или сероводородом. Существенно, что главным продуктом реакции является треонин, а не аллотреочин. [c.450]

Подвижность водородов первичных и вторичных нитросоединений сказывается и на их отношении к азотистой кислоте. Реакции эти протекают совершенно аналогично реакциям кетонов с азотистой кислотой (етр. 145). В случае вторичных нитросоединений их единственный подвижный а-водород замещается на нитрозогруппу и реакция нитрозирования завершается на образовании нитрозонитросоединения — псевдони-трала [c.219]

Полученные алкилированные амины интересны с той стороны, что влияние алкил- и диалкиламиногруппы на ароматическое ядро остается во всяком случае не меньшим, чем оно было со стороны аминогруппы, и даже скорее усиливается. Мы можем это видеть по подвижности я-водородного атома в третичных аминах в разного рода реакциях конденсации и замещений (см. например получение кетона Михлера из диметиланилина и фосгена, нитрозирование диалкилзнилина) и по легкости, с какой такие амины входят в реакцию азосочетания. [c.293]

При нитрозировании же кетонов, содержащих рядом с карбонильной группой вторичный атом углерода, образуются а-нитрозо-кетоны. Так, Байером был получен 4-нитрозоментон при действии амилнитрита на ментон в присутствии соляной кислоты или, еще лучше, хлористого ацетила в качестве катализатора [c.117]

Получение амарона Лаурентом [1] в 1844 г. является первым зарегистрированным синтезом пиразина. Метод Лаурента, однако, остался неясным, и лишь спустя более пятидесяти лет амарон был идентифицирован как тетрафенил-пиразин [2]. Тем временем этот ряд соединений систематически начали изучать Гуткнехт [3] и Трэдвелл [4]— ученики В. Мейера, которые нашли, что при восстановлении нитрозированных кетонов вместо ожидаемых а-аминокетонов образуются не содержащие кислорода основания. Теперь известно, что это превращение можно представить следующим образом [c.312]

Одним из наиболее широко применяемых методов получения необходимых а-аминокетонов является восстановление соответствующих оксиминокетонов, которые в свою очередь получаются нитрозированием кетонов. Старая методика восстановления, использующая хлористое олово в соляной кислоте, дает аминокетон в виде соли. В процессе выделения основания действием щелочи образуется дигидропиразин. Другими обычными восстановителями оксимино- [c.316]

Из замещенных по метильной группе кетонов действию уксусноазотной смеси подвергали нитрозамещенные при нитрозировании они переводятся непосредственно в нитроловые кислоты. При дейстаии смеси разбавленной азотной и ледяной уксусной кислот на ш-нитроацетофенон получается дибензоилфуроксан (536, 541, 573] [c.203]

Также через стадию енолизации и по механизму, аналогичному механизму альдольно-кротоновой конденсации, протекает нитрозирование кетонов в кислой среде, осуществляющееся действием эфиров азотистой кислоты. Таким путем, в частности, получают а-дикетон - диацетил и его диоксим, являющийся аналитическим реагентом и называемый диметил-глиоксимом. [c.258]

При рассмотрении альдольно-кротоновых конденсаций альдегидов и кетонов подчеркивалось, что енолы могут проявлять нуклеофильные свойства и что их содержание в реакционной смеси может быть увеличено под действием агентов кислого или основного характера (кислотный и основной катализ). Сказанное справедливо и для ацетоуксусного эфира. В качестве примеров можно привести нитрозирование и конденсации с альдегидами. Нитрозирование проводят добавляя нитрит натрия в раствор ацетоуксусного эфира в уксусной кислоте [c.477]

Еиолизирующиеся альдегиды и кетоны являются таутомерными системами, в которых одна таутомерная форма, енол, находится в малом количестве, 10 —10 %. Но этого достаточно, чтобы некоторые реакции прошли с участием енольной формы (галогенирование, нитрозирование и др.). [c.444]

Синтез Кнорра — наиболее общий и широко используемый метод получения пирролов, заключающийся в конденсации а-ами-нокетонов или а-амино-р-кетоэфиров с кетонами или кетоэфи-рами в присутствии таких реагентов, как уксусная кислота (чаще) или щелочь (реже) при этом образуются пирролы с хорошими выходами. а-Аминокетоны обычно получают нитрозированием р-кетоэфиров или р-дикетонов с образованием соответствующего оксима, который затем восстанавливают цинком в уксусной кислоте. [c.105]

Для ациформ нитросоедниений (нитроновых кислот и их солей) характерен ряд превращений, напоминающих таковые енольных форм альдегидов и кетонов. Так, в условиях нитрозирования первичные ннтросоединения образуют нитроловые кислоты. [c.407]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны нитрозирование: [c.393] [c.481] [c.225] [c.387] [c.1315] [c.1320] [c.1320] [c.2326] [c.411] [c.412] [c.414] [c.416] [c.431] [c.136] [c.638] [c.235] [c.375] [c.235] [c.375] [c.294] [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология