Атом углерода третичный

Парафиновые углеводороды относительно инертны к обычным химическим реагентам, в том числе и к молекулярному кислороду. При автоокислении н-парафинов окислению подвергается второй от конца цепи атом углерода. При наличии в основной цепи разветвления окисление направляется на третичный углеродный атом. При окислении н-парафинов образуются первичные моногидроперекиси. При последующем окислении моногидроперекисей образуется дигидроперекись. [c.44]

Изомеризация парафинов серной кислотой в отличие от изомеризации в присутствии катализаторов типа галоидных солей алюминия ограничивается лишь структурами, в которых имеются третичные атомы углерода кроме того, образуются лишь изомеры с третичным атомом углерода. Таким образом, парафины нормального строения не принимают участия в реакции ни как исходные вещества, ни как конечные продукты то же относится и к таким соединениям, как неогексан, у которого есть четвертичный атом углерода, но нет третичного. [c.33]

При взаимодействии магнийорганических соединений с а, р-ди-бромэфирами, у которых р-атом углерода третичный, получаются виниловые эфиры [65] [c.237]

Выбор в качестве промышленных катализаторов алкилирования серной и фтористоводородной кислот обусловлен их хорошей избирательностью, относительной дешевизной, продолжительными циклами работы установок благодаря возможности регенерации или непрерывного восполнения активности катализатора. Каталитическому алкилированию в присутствии серной или фтористоводородной кислоты могут подвергаться парафиновые углеводороды только изостроения, содержащие активный третичный атом углерода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений — эфиров. Алкилирование пропиленом, особенно бутиленами, протекает достаточно глубоко. [c.81]

Полипропилен и полиизобутилен. Поскольку в макроцепи полипропилена каждый второй атом углерода третичный, а у полиизобутилена - четвертичный, то прочность углерод-углеродных связей постепенно снижается от полиэтилена к полипропилену и полиизобутилену. Это отчетливо подтверждается данными по термодеструкции в вакууме (в течение 0,5 ч) полипропилена и полиизобутилена (табл. 1.2) [3]. Сравнение количества летучих продуктов, выделяющихся при соответствующих температурах, показывает, что полиизобутилен менее термостойкий по сравнению с полипропиленом. Так, температура полураспада полипропилена равна 660 К, а полиизобутилена-621 К [3]. Масс-спектроскопический анализ летучих фракций термораспада полипропилена при 653-683 К показал [3], что основными продуктами разложения являются пропилен, бутен, пентен, гек-сен, бутан, пентан и гексан. [c.16]

Полипропилен, в главной цепи которого каждый второй атом углерода третичный, характеризуется меньшей прочностью связей С—С в основной цепи, чем полиэтилен. Разрыв связей С—С при термической деструкции полипропилена протекает преимущественно с переносом атома водорода [c.85]

Наибольшей стабильностью к окислению обладают ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей. С увеличением числа циклов в молекуле ароматических углеводородов их стабильность против окисления уменьшается. Нафтеновые углеводороды и углеводороды, содержащие одновременно ароматические и нафтеновые циклы в молекуле, менее устойчивы, чем ароматические. Наличие алифатических боковых цепей в молекулах циклических углеводородов снижает стабильность углеводородов против окисления. Чем больше боковых цепей у ароматических и нафтеновых циклов и чем они длиннее, тем менее устойчива молекула углеводорода к воздействию кислорода. Наличие в молекулах третичных атомов углерода снижает стабильность углеводородов к окислению. Наоборот, четвертичный атом углерода в молекуле как бы экранирует углеводород от внедрения кислорода и тормозит окислительный процесс. При наличии боковых цепей у циклических углеводородов раньше всего подвергаются окислению эти цепи, а затем уже сам цикл. При неглубоком окислении циклических углеводородов, содержащих длинные алкильные боковые цепи, характер цикла не влияет на степень поглощения кислорода. [c.65]

Каждый из этих типов может быть разделен на три подтипа, различающихся только по характеру заместителя на промежуточном атоме углерода. Если атом углерода, расположенный между двумя атомами углерода, несущими бром, не имеет заместителя, то он может быть назван вторичным при наличии одного алкильного заместителя он называется третичным, а двух — четвертичным. Легкость циклизации незначительно меняется внутри этих подтипов, но стабильность и легкость приготовления дибромидов изменяются в широких пределах. В общем процент выхода и стабильность дибромидов данного типа снижаются н соответствии с изменением подтипов от вторичного (з) к третичному ( ) и к четвертичному ([). [c.433]

Рассмотрим теперь данные по равновесным смесям изомеризации нафтенов. Ограничившись наиболее важной реакцией сужения—расширения цикла, не будем рассматривать изомеризацию, связанную с миграцией или изменением числа алкильных заместителей при сохранении структуры цикла. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие температуры, и в этом существенное отличие изомеризации нафтенов от изомеризации парафинов. Если структурно переход от нормального к изопарафину подобен переходу от шестичленного к пятичленному нафтену (в обоих случаях в углеродной цепп вместо вторичного появляется третичный атом углерода), то термодинамические характеристики этих процессов различны. Изомеризация парафинов протекает с небольшим выделением тепла, уменьшением энтропии с ростом температуры Кр этой реакции уменьшается. Структурно близкая изомеризация циклогексанов в циклопентаны протекает, наоборот, с поглощением [c.128]

Ввиду того, что алкильные ионы быстро изомеризуются до вторичных и третичных алкильных ионов, атом углерода с дефицитом электронов не остается в конце цепи. Поэтому при бета-расщеплении иона большего молекулярного веса получаются осколки, содержащие не менее трех атомов углерода этим объясняется образование при каталитическом крекинге главным образом углеводородов Сд и выше. Кроме того, вследствие очень быстрой изомеризации ионов карбония (правило 3) в продуктах каталитического крекипга преобладают углеводороды с разветвленной цепью. [c.236]

Ускоряющее влияние заместителей на скорость реакции изомеризации в присутствии сульфидных катализаторов позволяет предположить, что в стадии ионного равновесия заряд в основном должен находиться у третичного углеродного атома. Это обстоятельство делает метилциклогексан, имеющий только один третичный атом углерода, очень удобным объектом для изучения механизма изомеризации. В самом деле, если процесс сжатия кольца идет только через 0-комплексы, то наиболее вероятной должна быть реакция [c.244]

Парафины с разветвленными цепями, содержащие третичный атом углерода, более чувствительны к действию дымящей серной кислоты, чем нормальные парафины, а церезины более реакционноспособны, чем обычный парафин, но продукты реакции, получающиеся в этом случае, [c.98]

Из приведенных данных видно, что преобладает разрыв в р-положении по отношению к третичному атому углерода. [c.226]

Здесь верхними индексами пронумерованы атомы углерода. В этом случае в молекуле наряду со вторичными имеется один третичный атом углерода. [c.245]

Известно, что при работе двигателя на этилированных бензинах тетраэтилсвинец (ТЭС) разлагается и выделяющийся при этом свинец (чистый и в виде оксида) оседает на стенках камеры сгорания и на других деталях двигателя, что увеличивает количество нагара. Поэтому очень важно уменьшить содержание свинца и оксида свинца в топливе. Для этого используют так называемые выносители — соединения, взаимодействующие со свинцом и тем способствующие его удалению (в виде образовавшихся продуктов) из камеры сгорания. Наиболее активными выносителями являются некоторые галогенпроизводные углеводородов [пат. США 2 885 274] четыреххлористый углерод, пропилхлорид, про-пилбромид, дибромэтан, бутилиодид. Можно применять также смесь дибром-и дихлорэтана [301], бром- и хлорзамещенные углеводороды, в которых атомы галогена присоединены к третичному атому углерода (например, 2,3-дибром-2,3-диметилбутан) [пат. США 2855905], галогеннитроуглеводороды с одной-тремя нитрогруппами, связанными с атомами углерода алифатических радикалов [пат. США 2 849 302] и др. [c.264]

Ч1.-СЛ0 пар углеродных атомов, состоящих из одного четвертичного и одного третичного атомов углерода, расположенных через один атом углерода. [c.251]

Дигалоидалкилы. Дигалоидалкилы, содержаш,ие в молекуле, по крайней мере, один-четвертичный атом углерода, могут быть получены путем конденсации этилена с дигалоидалкилами, у которых хотя бы один атом галогена находится у третичного углеродного атома [20]. Например, при реакции 1,3-дихлор-3-метилбутана (дигидрохлорид изопрена) с этиленом в присутствии А1С1д образуется 1,5-дихлор-3,3-диметилпентан. Ясно, что атом хлора, соединенный с третичным атомом углерода, значительно реакционноспособнее, чем атом хлора, находяш,ийся у первичного атома углерода [c.231]

Инкременты связей теплот образования и теплот атомизации для некоторых газообразных и жидких соединений, содержащих серу или кислород (С(, С(2)С(з)—первичный, вторичный и третичный атом углерода) [c.255]

Стабилизация карбоний-иона в соответствующий углеводород при отрыве от молекулы углеводорода гидрид-иона происходит легко, когда донором гидрид-иона является третичный атом углерода и атом углерода, сопряженный с я-связью или ароматическим кольцом. Активность карбоний-ионов в этой реакции также снижается в ряду [c.170]

В основной цепи П. каждый второй атом углерода — третичный, поэтому полимер легко окисляется, особенно выше 100°С. Окисление сопровождается снижением мол. массы, уменьшением предела текучести и относительного удлинения. После значительной деструкции полимер становится хрупким. Процесс термоокислительной деструкции является автокаталитиче-гким скорость его возрастает во времени. Продукты деструкции — в основном формальдегид, ацетальдегид, муравьиная и уксусная к-ты, Н О, СО и СО. [c.106]

При взаимодействии магнийорганических соединений с а,р-дибромэфирами, у которых р-атом углерода третичный, образуются виниловые эфиры [71] [c.237]

Первые работы по изучению степени разветвленности продуктов синтеза Фишера—Транша был проведены Вебером [48], основывавшимся на измерениях молекулярного веса и температур кипения фракций бензина. Он показал, что в смеси углеводородов Се—Сю на каждые 25—50 углеродных атомов приходится один третичный атом углерода. Присутствие четвертичных атомов углерода не было обнаружено. Стоградусную фракцию продуктов синтеза под нормальным давлением изучали Кох И Гильберат. Насышенная часть фракции С4 содержала 7,5% изобутана. Во фракции С5 найдены метилбутан и во фракции Се метилпентаны. Четвертичных атомов не обнаружено. [c.102]

Третичные нитросоединения не обладают способностью перегруппировываться, так как атом углерода, связанный с нитрогруппой, не имеет атома водорода. [c.267]

Аналогично этим двум типам протекают также реакции изомеризации, в которых участвуют группы, присоединенные к четвертичному атому углерода. И в этом случае должно удовлетворяться требование, чтобы как исходпое вещество, так и конечные продукты имели третичные углеродные атомы. Ясно, что удовлетворить этим требованиям могут только парафины, содержащие семь или более углеродных атомов (см. ниже гептаны и октаны). [c.34]

Пентаны. Из трех изомеров пентана третичный атом углерода, требуемый для изомеризации при помощи серной кислоты, имеет только изопентан. Миграцию одной из метильных групп из положения 2 в положение 3, как показано уравнением (32), нельзя было бы обнаружить обычными методами. Однако хорошим подтвернедением того, что такая пере- [c.34]

Результаты, полученные при изучении превращений циклопарафинов в присутствии серной кислоты, полностью согласуются с теми основными положениями, которые обсуждались в разделе о реакциях парафинов на этом катализаторе. Изомеризуются и подвергаются водородному обмену только циклопарафины, в молекуле которых имеется третичный атом углерода кроме того, при этом образуются только продукты, имеющие третичный атом углерода. Наблюдаются следующие реакции цис-транс-изомеризация, миграция метильных групп, присоединенных к циклопарафиновому кольцу, и в случае этилциклопептана — расширение кольца. [c.50]

Бензольные кольца сами по себе не подвержены низкотемпературному окислению, но их производные с парафиновыми цепочками увеличивают способность к этому. При окислении этил-и м-нронилбепзолов получаются соответственно ацетофенон и пропиофенон, причем реагирует а-углеродпый атом кольца [27, 41]. Цимол и кумол, содержащие алифатический третичный атом углерода, окисляются подобным же образом с образованием ацетофенона и тгара-толил метилкетопа соответственно. Третичный бутилбензол при низких температурах не окисляется. [c.73]

Исследования показали также, что карбонильная группа практически не присоединяется к третичному атсму уг. ерсда или к атому углерода, смежному с четвертичным атомом углерода. Скорость присоединения карбонил ьной группы к атсму углерода, смежному с третичным атомсм углерода, так- [c.220]

Изопарафины, содержащие третичный атом углерода, могут реагировать с х юрсульфоновой кислотой. Алифатические сульфокислоты легко можно получить через сульфохлориды, полученные в свою очередь через хлористый сульфурил. [c.312]

Н. Все три типа различаются по величине энергии связи С—Н. Возмож но установление подтипов в зависимости от того, является ли атом углероди гервнчным. вторичным или третичным. [c.70]

Установлено, что первичными продуктами окисления углеводородов являются гидроперекиси [15]. Гидроперекиси сохраняют структуру углеводородного радикала. При окислении некоторых непредельных углеводородов, согласно современным представлениям, первичными продуктами окисления наряду с одноатрмНыми могут быть и двухатомные гидроперекиси [ 18 ]. Вероятность присоединения кислорода по С—Н-связи с образованием гидроперекисей возрастает в ряду первичный << вторичный <С третичный атом углерода. [c.223]

Как показали исследования, реакция алкилирования в присутствии концентрированной серной кислоты протекает избирательно. Легче всего подвергаются алкилиро-ванию изобутан и изопентан, г. е. парафиновые углеводороды, содержащие один третичный атом углерода в молекуле. Парафиновые углеводороды с четвертичным атомом углерода в молекуле типа 2,2-диметилбутана алкили руются значительно труднее и при более жестких условиях [46]. Парафиновые углеводороды нормального или изостроения, содержащие одновременно с третичным четвертичный атом углерода, например 2,2,4-триметил-пентан, в присутствии серной кислоты практически не алкилируются [3, 11]. [c.46]

Процессы обмена 3-метилгексана и гептана на Ni при 210° С протекают почти идентичным образом это показывает, что третичный атом углерода не производит описанного выше эффекта (торможения) [13]. [c.69]

Закономерное ушл ичение скорости отщепления атома II от первичного к третичному, но-] иднмому, пу кпо связать с уменьшением прочности связи С—Н. Так, нанримср, для СН3СН3—Н (первичный), (СПз)2СН—Н (вторичный) и СНз) ,С—И (третичный) мы имеем соответственно 98,1 94,5 и 88,7 ккал. Можно далее предположить, что отрыв атома Н, сопровождающийся пере-раснределехгием ), [ект[)онов, происходит тем легче, чем больше продольная поляризуемость сия шй, соединяющих атом углерода с соседними атомами. [c.153]

Из [арафинов к каталитическому алкилированию способны только изопарафины, имеющие третичный атом углерода. Олефины могут быть различными (даже этилеи), но чаще всего применяются н-бутилены, алкилирующие нзобутан с образованием углеводородов С8Н18, по темггературе кппепня наиболее -пригодных в качестве компонента моторного топлива. [c.263]

Прямогонные нефтяные фракции характеризуются преобладанием парафиновых углеводородов, гидрокрекинг которых ведет главным образом к образованию более легких парафиновых углеводородов. Соотношение парафиновых углеводородов изо- и нормального строения в продуктах реакции, получаемых на промышленных катализаторах гидрокрекинга, значительно превышает равновесное. Этот факт объясняется, по-вндимому, особенностями механизма реакций гидрокрекинга парафиновых углеводородов. Реакции расщепления нормальных парафиновых углеводородов на промышленных кислотных катализаторах гидрокрекинга носят ионный характер, предполагающий начальное образование вторичного иона карбония. Вторичный ион карбония легко изомеризуется в более стабильный третичный, который крекируется по р-связн С—С по отношению к карбионноыу атому углерода, образуя олефин и новый третичный ион карбония. Образующийся олефин, в свою очередь, изомеризуется до изоолефина, который тотчас же насыщается водородом и уже не может вступать в дальнейшие обратные реакции изомеризации в сторону достижения равновесия. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология