Стокса эквивалентов

Последние измерения коэффициентов диффузии показали, что ситуация еще сложнее. На рис. 4 представлены данные для тетраал-кильных соединений олова в нормальных спиртах [78]. На оси ординат отложены коэффициенты диффузии, умноженные на Р /КТ [уравнение (16)]. Это произведение дает величины с размерностью, что позволяет для неэлектролитов получить количественный эквивалент, который можно непосредственно сравнить с произведением Вальдена для соответствующих ионов тетраалкиламмония. Взаимодействие иона с растворителем, влияющее на ионы, не оказывает влияния на движение молекул соединений олова. Тем не менее для соединений олова наблюдаются еще большие отклонения от закона Стокса, чем для соответствующих ионов. Это отклонение особенно велико для тетраметилолова в октиловом спирте. В этом случае определенное экспериментально произведение Вальдена более чем в 4 раза выше теоретической величины. [c.32]

Формула Онзагера согласуется с опытными данными в той области концентраций, где приложим закон квадратного корня. При увеличении концентрации сходимость с опытом ухудшается. Уравнение Онзагера следует рассматривать как эквивалент первого приближения теории Дебая и Гюккеля применительно к явлениям электропроводности. Оно дает поэтому лишь предельное ее значение при донцентрации электролита, приближающейся к нулю, т. е. касательную к кривой зависимости электропроводности от концентрации. Подобно тому как это было сделано во втором приближении теории Дебая и Гюккеля при рассмотрении равновесия в растворах электролитов, можно было бы попытаться учесть влияние конечных размеров ионов и ввести параметр а в уравнения для электропроводности. Так, Пите (1953), следуя Л а Меру, учел не только размеры ионов, но и дополнительные члены разложения в ряд показательной функции (см. стр." 55), а Робинсон и Стокс (1955) — изменение вязкости раствора с концентрацией.. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология