Электропроводность в зависимости состава, кривые

Методы определения ККМ основаны на резком изменении физико-химических свойств растворов ПАВ (например, поверхностного натяжения а, мутности т, эквивалентной электропроводности У., осмотического давления л, показателя преломления п). На кривой зависимости свойство — состав в области ККМ обычно появляется излом (рис. VI. 6). Одна из ветвей кривых (при более низких концентрациях) на рис. VI. 6 описывает свойства системы в молекулярном состоянии, а другая — в коллоидном. Абсциссу точки излома условно считают соответствующей переходу молекул в мицеллы, т. е. критической концентрацией мицеллообразования. Очевидно, что при ККМ существует весьма незначительное число мицелл. Ниже приводится краткое описание некоторых методов определения ККМ. [c.302]

В самом неблагоприятном случае анодные реакции происходят таким образом, что преобладающими становятся паразитные процессы , в результате которых за счет окисления сульфида натрия образуются балластные соли — сульфит тиосульфат и сульфат натрия. С ростом их концентрации в электролите растет напряжение на ванне, так как эти соединения обладают значительно меньшей электропроводностью, чем сульфид натрия. В таком случае наиболее рационально организовать процесс так, чтобы большая часть тока расходовалась на разряд гидроксильных ионов с образованием газообразного кислорода, но при этом следует иметь в виду, что интенсивность такого процесса определяется величиной кислородного перенапряжения, составляющей значительную долю общего напряжения на ванне. Общеизвестно [2], что величина кислородного перенапряжения зависит от многих факторов таких, например, как материал электрода, температура, состав электролита и плотность тока. В щелочных растворах в качестве анодов наиболее часто применяют металлы железной группы. Таким образом, возникла задача подбора такого материала анода, который бы был достаточно устойчивым в сульфидно-щелочных электролитах и имел, кроме того, относительно невысокую поляризацию при разряде гидроксильных ионов. В данном исследовании с целью выявления влияния материала электрода на кинетику анодного процесса снимались поляризационные кривые и зависимости потенциал — [c.21]

Физико-химический анализ — это учение о зависимости свойств сложных систем от их состава. Для двухкомпонентных систем обычно строят диаграмму плавкости (кристаллизации), на которой по оси ординат откладывают температуру, а по оси абсцисс состав в весовых или атомных процентах. В этих случаях берут два вещества и готовят смеси разного состава. Смеси расплавляют и изучают ход кривых кристаллизации расплава во времени, т. е. выполняют термографический анализ. По кривым строят диаграмму плавкости, характеризующую индивидуальность получаемых образцов твердых фаз постоянного или переменного состава. Изучение электропроводности, плотности, твердости и пр. в зависимости от состава фаз, использование металлографических, рентгенографических и других методов исследования позволяет углубить знание о числе фаз в системе и об их строении. Фазовая характеристика твердых фаз совершенно необходима, так как, по Курнакову, носителем свойств соединения в твердом состоянии является не молекула, а фаза. [c.34]

Курнаков [31, 39, 40], продолжая развивать взгляды Менделеева, начал свои исследования в области, связывающей определенные и неопределенные соединения, в 1900 г. Рассмотрев основные типы диаграмм плавкости двойных систем, он тогда уже показал, что температурный максимум на кривой состав — свойство может не отвечать образованию определенного соединения. Далее Курнаковым были установлены основные типы диаграмм состав — электропроводность двойных систем, состав — твердость, состав — вязкость. Изучая вязкость двойных жидких систем в зависимости от состава, Курнаков и Жемчужный [39] нашли, что образованию определенных соединений в однородной среде отвечают особые сингулярные точки на диаграммах состав — свойство. В дальнейшем в круг наблюдений в зависимости от состава было введено более двадцати измеримых свойств, которые служили для соответствующих определений веществ постоянного и переменного состава. [c.391]

Для установления функциональной зависимости и = (т), необходимой для того, чтобы воспользоваться формулой (1), вначале строили график м = ,( )-где ш — степень регенерации ионита, равная эквивалентной доле ионов водорода в нем (рис. 2). Для построения этого графика падение напряжения на рабочей камере ячейки определяли по удельной электропроводности ионообменной колонки (И ) при заданной концентрации равновесного раствора. Удельную электропроводность рассчитывали по трехпроводной модели [1 ], предполагая, что зависимость удельной электропроводности ионита и равновесного раствора от состава подчиняется правилу аддитивности [7] . Состав раствора при заданной степени регенерации ионита рассчитывали по константе обмена ионов натрия и водорода, равной 1,4 [4]. Величины удельных электропроводностей N3 - и Н+-форм ионита (рис. 3) измеряли по методике, описанной в работе [8]. Зная количество и концентрацию циркулирующего раствора, количество и емкость ионита и константу обмена ионов водорода на ионы натрия, находили связь между степенью регенерации колонки и степенью регенерации ионитов. Наличие графиков сй1 = Р (т), и = р2 (со) и со = / 3 (со ) позволило построить кривую и = [c.57]

На станциях нейтрализации многокомпонентных сточных вод, состав которых не позволяет оценивать дозу реагента по величине pH, возможно применение метода регулирования, основанного на экстремальном характере кривой кондуктометрического титрования [40]. Минимум этой кривой соответствует точке полной нейтрализации кислоты щелочным реагентом. Присутствие побочных компонентов, например солей, не искажает вида экстремальных зависимостей, а вызывает лишь изменение абсолютного значения минимума электропроводности, что не мешает осуществлению экстремального регулирования. [c.101]

Особенности свойств пластифицированного ПВХ указывают на то, что зависимости свойство — состав обнаруживают характерные изменения в определенной области концентраций. Некоторые из них были уже рассмотрены выше перегиб на кривой зависимости модуля эластичности от концентрации при 50—55%, резкое изменение коэффициента газопроницаемости, скорости диффузии красителей и пластификатора, изменение электропроводности при этих же значениях концентрации. [c.207]

Любое состояние системы, характеризуемое определенными значениями концентрации, температуры, упругости пара, электропроводности и т. д., определится на графике в виде фигуративной точки с координатами, отвечаюш,ими этим значениям. В результате построения на диаграмме состав — свойство двойной системы изображается так называемая кривая свойства, т. е. кривая диаграммы или фигуры, выражающая зависимость параметра рассматриваемого свойства от каких-либо других параметров системы. [c.60]

Системы с курнаковскими (бертоллидными) фазами. В системах с фазами курнаковского типа свойства в пределах гомогенности у-фазы изменяются непрерывно без изломов, но теоретически возможно наличие на кривых экстремальных точек и точек перегиба. Типичный характер изменения свойств в системах с у-фазами ниже солидуса показан на рис. 97 и 98. На этих рисунках кривые электропроводности и твердости на границах гомогенности курнаковских фаз имеют изломы, а в пределах гомогенности изменяются монотонно. Параметры кристаллической решетки в области гомогенности у-фаз не остаются постоянными, а изменяются в зависимости от состава. Общий характер диаграмм состав — свойство в системах с у-фазами аналогичен системам с ограниченными твердыми растворами. Это дало повод Вагнеру рассматривать у-фазы как разновидность твердых растворов. [c.290]

А. Глазуновым [69], В. Я. Аносовым [70], Н. А. Пушимым [71] и его сотрудниками был собран и обработан большой фактический материал по рефрактометрии двойных жидких систем и создана классификация типов диаграмм показатель преломления — состав в зависимости от поведения компонентов в растворах. Предложенная классификация была чисто эмпирической и вполне аналогичной классификациям диаграмм ряда других свойств (вязкости, электропроводности и пр.). Состав системы выражался в молярных долях и исходным допущением было утверждение аддитивности в идеальных системах показателей преломления, как функции молярных долей. Отклонения от аддитивности рассматривались как следствие происходящих при растворении химических процессов. При этом положительные отклонения показателей преломления от аддитивности (т. е. вогнутость кривых показателей преломления к оси составов) считались признаком образования соединений компонентов. Противоположный эффект — отрицательные значения отклонений от аддитивности — приписывался влиянию диссоциации ассоциированных компонентов. [c.119]

Экспериментально установлено, что электропровод-ноеть смешанных растворов электролитов Хсм не равна сумме электропроводностей компонентов хь хз, состав-ЛЯЮЩИХ смссь, ПрНЧ0М, Хсм <Х +Х2. Предполагается, что отклонение Ах электропроводности смеси Хс от адд-итивного значения Х +хг обусловлено межион-ным взаимодействием, в предельном случае — с образованием ассоциатов или комплексов. Зависимость Дх от состава смеси (рис. 22) представляет собой кривую [c.82]

В разбавленных растворах ионогенные ПАВ ведут себя подобно сильным электролитам и их эквивалентная электропроводность показывает линейную зависимость от с. Однако коллоидньш ПАВ при увеличении концентрации дают излом на кривой X — Vе. Этот излом возникает в результате 1) меньшей подвижности больших агрегатов молекул — мицелл, по сравнению с отдельными ионами и 2) связывания части противоионов, которые входят в состав мицеллы. Таким образом, уменьшается число противоионов, vчa твy-ющих в переносе зарядов, и снижается электропроводность оаство- [c.244]

Именно эти объекты привлекли внимание Усановича ввиду того, что названные веш,ества смешиваются с эфиром и поэтому может быть измерена электропроводность не только разбавленных растворов, но и систем с любыми соотношениями между компонентами. К таким системам применим метод физико-химического анализа, основы которого были заложены Д. И. Менделеевым. Вид кривых состав — свойство" позволяет сделать вывод относительно образования соединений между компонентами смеси и проверить, существует ли зависимость между электропроводностью раствора и возникновением соединений в нем. [c.246]

Основным методом исследования кинетики электрохимических реакций является получение кривых, передающих связь между потенциалом электрода под током и плотностью тока. Эти кривые называются обычно I — е (или поляризационными) кривыми. Анализ формы поляризационных кривых, а также анализ характера их зависимости от состава раствора, температуры и других физико-химических параметров, позволяют получить довольно полные сведения о природе изучаемого электродного процесса. Поляризационные кривые снимают чаще всего по прямому компенсационному методу. В этом случае ка исследуемый электрод подается постоянный ток и измеряется установившееся значение потенциала или, точнее, значение разности потенциалов между исследуемым электродом и соответствующим электродом сравнения. При таком способе измерения (рис. 49) в величину потенциала включаются омические потери в контакте (кбод), в подводящем проводнике (до точки разветвления компенсационной и поляризационной схем — 180 ), в самом электроде ( еом) и в слое электролита между электродом и капиллярным концом электролитического соединительного ключа (збод). Омические потери напряжения в металлических проводниках обычно малы и их всегда можно или снизить до желаемой величины (увеличением сечения проводника, сокращением его длины и т. п.), или учесть на основании прямых измерений и расчетов. Падение напряжения в электролите труднее поддается учету и может составить заметную долю от всей измеряемой величины. Кабановым были предложены расчетные формулы, по которым можно получить ориентировочную величину омического падения напряжения, если известны геометрия электрода и способ подведения к нему электролитического ключа, а также удельная электропроводность раствора. Вследствие конечной скорости транспортировки ионов, слой электролита в непосредственной близости к электроду имеет состав, отличный от состава исходного раствора. Кроме [c.322]

Физико-химический анализ устанавливает количественную зависимость между составом системы и каким-нибудь измеримым физическим свойством ее — температурой кипения, плавления, давлением пара, электропроводностью и др. Графическое изображение зависимости какого-либо свойства от состава системы или другого фактора равновесия ее (например, давления) называется диаграммой состояния. Одним из основных видов физико-химического анализа, служапщм для установления фазовых превращений, является термический анализ, основанный на наблюдении скорости охлаждения или нагрева чистых веществ и сплавов. Из полученных данных строят кривые зависимости изменения температуры сплава данного состава от времени и по точкам излома кривых определяют температуры кристаллизации или плавления, образования или исчезновения одной из фаз. На основании кривых охлаждения (или нагрева) строят диаграммы состав — температура кристаллизации (плавления), так называемые диаграммы плавкости, которые являются частным случаем диаграмм состояния. Величина, характеризующая свойство (температура кристаллизации), откладывается на ординате, а состав — на абсциссе в виде весовых процентов либо мольных долей. [c.50]

На рис. 227 даны изотермы Ig электропроводности в зависимости от химического состава стекол натриево-силикатной системы. Ход изотерм в общем напоминает собой обращенный ход кривых Ig вязкости—состав. В области соединения NaaO-2SiOi имеется перегиб, образующийся, повидимому, в связи с тем, что в расплаве есть молекулы этого соединения. Наибольшие изме- [c.312]

Изменение электропроводности стекол системы SiOa—РЬО в зависимости от состава аналогично изменению электропроводности в натриево-силикатных расплавах здесь также наблюдается перегиб кривой X —состав в области соединения 2Pb0-Si02. [c.328]

Электропроводность стекол системы 5102—Ыа2510з в области высоких температур была изучена Евстропьевым. На рис. 207 даны изотермы 1 электропроводности в зависимости от химического состава стекол натриево-силикатной системы. Ход изотерм в общем напоминает собой обращенный ход кривых 1 вязкости — состав . [c.295]

Таким образом, изложенная упрощенная теория дает достаточно простые выражения для ионной проводимости кристаллов с различными типами разупорядоченности. Однако для примесных кристаллов экспериментальные кривые обнаруживают подчас весьма причудливый ход, не укладывающийся в рамки изложенной упрощенной теории. Зависимость электропроводности от температуры и содержания примесей удается достаточно надежно интерпретировать лишь для тщательно приготовленных образцов, состав которых точно известен. На рис. 6.5 показан пример двух образцов Na l, механизм электропроводности которых расшифрован достаточно надежным образом. Для чистого образца (с малыми контролируемыми примесями) при высоких температурах имеется самый крутой участок (I, кривая 1). Здесь электропроводность определяется формулой (6.49) с энергией активации, равной Ws + Uns,. В области более низких температур (участок II) происходит переход от собственной ионной Проводимости к примесной, когда концентрация носителей определяется лишь содержанием легирующей добавки и не зави- [c.186]

Высокое содержание окиси натрия в стекле, применяемом для стеклянного электрода, приводит к тому, что ионы натрия оказываются способными заменяться ионами водорода из раствора. На поверхности стеклянного электрода устанавливается сложное равновесие, связанное со взаимной диффузией ионов водорода из раствора в стекло и ионов натрия из стекла в раствор. Так как состав раствора по обе стороны стеклянной мембраны различен, то по обе стороны мембраны возникает некоторая разность потенциалов, зависящая от pH раствора, в который погружен стеклянный электрод. Зависимость этого потенциала от pH раствора имеет вид сложной кривой, приведенной на рис. 210. Для измерений пригоден участок кривой, на котором между pH и существует прямолинейная зависимость. Этот участок охватывает интервал рЩот О до 10. Так как электропроводность стекла очень мала, [c.340]

Попытки установить связь между формой кривых показателей преломления и процессами, происходящими при образовании растворов, были сделаны еще в XIX в. (Сент-Клер-Девилль, Фери, Фершаффельт) . На принципиальную возможность исследования двойного обмена в растворах с помощью рефрактометра указывал также Пильчиков , а Сапожников изучал рефракцию водных растворов ацетона в связи с образованием гидрата. Однако систематическое изучение этого вопроса и разработка рефрактометрического метода физико-химического анализа были предприняты во второй четверти XX в., главным образом в ряде работ, относящихся к известному направлению академика Курнакова и его школы . Аносовым, Пушиным и его сотрудниками был собран и обработан большой фактический материал по рефрактометрии двойных жидких систем и создана классификация типов диаграмм показатель преломления — состав в зависимости от поведения компонентов в растворах. Предложенная классификация была чисто эмпирической и вполне аналогичной классификациям диаграмм ряда других свойств (вязкости, электропроводности и пр.). Состав системы выражался в молярных долях, и исходным допущением было утверждение аддитивности в идеальных системах показателей преломления как функции молярных долей. Отклонения от аддитивности рассматривались как следствие происходящих при растворении химических процессов. При этом положительные отклонения показателей преломления от аддитивности (т. е. вогнутость кривых показателей преломления к оси составов) считались признаком образования соединений компонентов. Противоположный эффект — отрицательные значения отклонений от аддитивности — приписывался влиянию диссоциации ассоциированных компонентов. [c.61]

Богданова, Пироговская и Ария [505] получили (рис. V.101) изотерму (1030°С) равновесных составов газовой PhJPh,o) и твердой фаз (TiOs) в системе титан — кислород (l,75 s 1,95). Как видно из полученной зависимости, на ней нет горизонтальных участков, характерных для двухфазных областей плавные кривые имеют изломы, соответствующие составам гомологического ряда, выявленного Андерсоном, Магнели [333] и отвечающего формуле Ti 02n-i (4 п 10). Окисел TI3O5, подчиняющийся этой независимости, исследовали Жданов и Русаков [506]. При изучении электропроводности а окислов системы титан — кислород [505] также выявлены перегибы на кривых о — состав, отвечающие окислам 194 [c.194]

Изменение электропроводности раствора после точки эквивалентности вызывается избытком титранта. Если осадитель относится к числу сильных электролитов, то электропроводность раствора после точки эквивалентности увеличивается. Поскольку для понижения электропроводности раствора до точки эквивалентности необходимо чтобы ионы осадителя, замещающие ионы, переходящие в осадок, имели низкую подвижность, нужно чтобы осадитель имел ионы, входящие в состав осадка с высокой подвижностью. Для подтверждения этой зависимости на рис. 118 приведены теоретические кривые кондуктометрического титрования для рассмотренных выше случаев взаимодействия солей. При этом концентрация титруемого раствора взята равной 0,1 и., а ПАк11Дпг= Ю . Подвижность не участвующих в реакции анионов титруемой соли взята равной 50. Подвижность анионов осадителя последовательно увеличивалась и соответствовала 30, 50 и 70. Из рис. 118 видно, что чем выше подвижность аниона осадителя, тем сильнее возрастает электропроводность раствора после токи эквивалентности и тем острее угол излома кривой. [c.240]

ПIioи xoдящee в ходе комплексонометрического титрования изменение электропроводности можно использойать для установления точки эквивалентности, если на графике вычертить зависимость электропроводности от прибавленного объема раствора титранта. При титровании растворов, содержащих буферные смеси, перегиб кривой титрования в точке эквивалентности плохо выражен, так как при таких условиях комплексообразование не сопровождается появлением или исчезновением ионов с высокой подвижностью и электропроводность раствора в основном обусловливают электролиты, входящие в состав буферной смеси. В растворах, не обладающих буферными свойствами, получаются большие эффекты, так как в них комплексообразование связано с большими изменениями рн. В аналитической практике, однако, в общем случае необходимо применять буферные растворы, иначе уменьшение pH при комплексонометрическом титровании будет слишком большим, что вызовет сильное снижение устойчивости комплекса. Поэтому титрование без буферных смесей применяют только в случае сильно разбавленных растворов. Другое ограничение возможностей применения кондуктометрии связано с необходимость поддерживать как можно более низкую концентрацию индифферентного электролита, для того чтобы избежать работы с сильно проводящим фоном. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология