Раствор прядильный изменение вязкости

Молекулярный вес. С увеличением молекулярного веса возрастает величина 2 и, следовательно, затрудняется перевод полимера в раствор или расплав. Это вынуждает технологов уменьшать концентрацию полимера в прядильном растворе или увеличивать температуру расплава. Кроме того, с ростом молекулярного веса резко возрастает вязкость прядильной массы, а также осложняется формование и ориентационное вытягивание волокон. Поэтому принято считать, что молекулярный вес волокнообразующих полимеров не должен превышать 100 000. Однако дальнейшее усовершенствование технологического оборудования (увеличение давления при очистке и транспортировке прядильных растворов и расплавов, изменение условий ориентационного вытягивания), по-видимому, позволит повысить указанный предел. Это должно улучшить механические свойства химических волокон, особенно при многократных нагружениях. [c.21]

Рис. 20. Изменение вязкости прядильного раствора вторичного ацетата целлюлозы в смеси ацетон — вода в зависимости от содержания воды.

Свойства прядильных композиций на основе латексов модифицированного поливинилхлорида и раствора поливинилового спирта (вязкость, характер изменения вязкости во времени, способность к волокнообразованию) зависят от свойств исходных латексов и от соотношения компонентов в прядильной композиции чем больше размер частиц поливинилхлорида в латексе, тем больше вязкость прядильной композиции и тем больше изменяется вязкость во времени . Это видно из приведенных ниже данных [c.129]

Изменение вязкости вискозы. В процессе созревания вязкость прядильного раствора претерпевает характерные изменения (рис. 11.5). Основные закономерности, определяющие изменение вязкости вискозы в процессе созревания, можно сформулировать следующим образом. [c.283]

Вязкость растворов ацетилцеллюлозы в зависимости от характера примесей (кислород, соли металлов и т. д.) изменяется во времени (понижается или повышается), однако для применяемых в производстве прядильных растворов такие изменения ничтожны. Поэтому ацетатные прядильные растворы, в отличие от вискозных и медноаммиачных, можно считать вполне устойчивыми. Они практически не изменяются в течение длительного времени при полной герметизации аппаратуры, так как изменение состава раствора может произойти вследствие испарения легколетучего растворителя. [c.93]

При расчетах необходимо учитывать изменение вязкости жидкостей с повышением температуры. Так, нри повышении температуры от 20 до 30° С коэффициент вязкости воды п водных растворов снижается на 20%, а прядильных растворов — на [c.275]

Кривая, характеризующая изменение вязкости с ростом усилий сдвига т (см. рис. 2.5), позволяет определить так называемую полную структурную вязкость прядильного расплава или раствора (в %) [c.59]

Рис. 5.3. Изменение вязкости прядильного раствора

Изменение вязкости вискозы. В процессе созревания вязкость прядильного раствора претерпевает характерные изменения, схематически представленные на рис. 89. [c.354]

Здесь наблюдается скачок в изменении вязкости растворов с температурой растворения в интервале температур растворения от 60 до 80 X. В интервале температур растворения 80—100 °С вязкости растворов практически одинаковы. Тот факт, что вязкость прядильных растворов в ДМФ выше, чем растворов в ацетоне, на первый взгляд противоречит сделанному выводу о том, что ДМФ является лучшим в термодинамическом смысле растворителем, чем ацетон. Однако надо иметь в виду, что если ДМФ растворы исследовались в практически равновесном состоянии и вязкость их со временем не меняется, то ацетоновые растворы, охлажденные после растворения. [c.214]

В процессах переработки высоковязких полимерных жидкостей, например растворов полимеров при получении химических волокон и пленок, важнейшей стадией является удаление диспергированного и растворенного газа [1]. Из приведенных в таблице свойств некоторых прядильных растворов полимеров видно, что они обладают очень высокой вязкостью, а изменение поверхностных свойств должно приводить для ряда растворов к образованию агрегативно-устойчивых газовых эмульсий и пен. [c.119]

Одиако такое постоянство реологических свойств, и в частности вязкости, наблюдается не всегда. Практически для многих прядильных растворов и расплавов характерно постепенное изменение вязкости во времени, вызванное различными причинами. Поскольку это обстоятельство имеет важное технологическое значение, необходимо кратко рассмотреть некоторые конкретные случаи изменения вязкости растворов и расплавов во времени. [c.132]

Влияние концентрации раствора. Увеличение концентрации прядильного раствора сопровождается быстрым ростом вязкости. В диапазоне 10—25% изменение вязкости примерно соответствует уравнению [c.48]

На вязкость прядильных растворов могут оказывать влияние небольшие добавки различных веществ. При загрязнении растворителей различными примесями, увеличивающими их вязкость, как это имеет место в водно-роданидных растворах, соответственно растет вязкость и прядильных растворов (рис. 3.19, 3.20). На рис. 3.19 изменение вязкости растворителя и прядильного раствора дано в единицах, отнесенных к вязкости растворителя, свободного от примесей. [c.51]

Расширение струй зависит от всех параметров, влияющих на эластические свойства вискоз. На рис. 7.11 показана зависимость расширения струй от скорости истечения для вискоз с различной вязкостью, вытекающих из капилляра диаметром 0,5 мм. В случае низковязкого (0,18 Па-с) прядильного раствора (кривая/) наблюдается слабо выраженный максимум в области скоростей истечения 200 см/с. Появление максимума хорошо объясняется теорией расширения струй, в основе которой лежат представления об эластических свойствах жидкостей [19, с. 105]. В среднем диапазоне вязкостей от 2 до 9 Па-с наблюдается четко выраженный максимум. Изменение величины расширения здесь хорошо передается кривой 2 для вязкости 3,7 Па-с. При повышении вязкости более 12 Па-с диаметры струй резко возрастают. В практически достижимом диапазоне скоростей истечения (до 800—1000 см/с) при этих вязкостях максимума обнаружить не удается. [c.174]

В производстве химических волокон часто необходимо знать реологические, особенно вязкостные свойства прядильных растворов полимеров. В процессе переработки в волокно прядильные растворы подвергаются воздействию напряжений сдвига и скоростей деформаций в большом диапазоне их изменений. При этом свойства прядильных растворов не остаются постоянными, что отражается в первую очередь на их вязкости. Знание вязкостной характеристики прядильного раствора в широком диапазоне ее изменений необходимо для правильного выбора способов приготовления раствора и формования волокна, а также для расчетов технологического оборудования. [c.90]

Однако для полной технологической характеристики прядильного раст-вора одной ишь оценки изменения его. вязкости во время хранения недостаточно. Необходимо дополнительно учитывать также его структурную вязкость по, реологическим кривым (см. рис. 2.5), определять число геликов, равномерность прядильного раствора по вязкости и прядомость, так как все эти факторы оказывают большое влияние на условия формования волокна. К сожалению, пока еще нет простых и быстрых методов полной технологической характеристики прядильных растворов. [c.69]

По той же причине вязкость медноаммиачных прядильных растворов значительно уменьшается с ростом температуры в отсутствие химических изменений целлюлозы. Однако температуру раствора, можно поднимать только до 55— [c.101]

Мелсду тем перемешивание прядильных расплавов по-видимому не менее важно, чем перемешивание растворов. Это объясняется неравномерной вязкостью расплавов. При изменении молекулярного веса полимера в 2 раза вязкость прядильных растворов возрастает в 2,0—2,5 раза, а вязкость расплава — в 12—15 раз (см. гл. 4). [c.135]

Рис. 4.5. Изменение объема диспергированного воздуха для прядильных растворов полиамидокислоты в ДМФ при вязкости раствора 70 Па-с, высоте слоя 30 см и остаточном давлении 6,7 кПа

Возможность значительно изменять растворимость полимера и соответственно вязкость получаемых растворов изменением состава смеси растворителей или введением небольших количеств разбавителя необходимо учитывать при подборе композиции растворителей для получения прядильных растворов. При этом следует помнить, что вязкость разбавленных и особенно концентрированных растворов резко изменяется в зависимости от природы применяемого растворителя. [c.43]

Основной тенденцией дальнейшего изменения состава низковязких (ниже 100 с) прядильных растворов, применяемых, в частности, при получении вискозного волокна, является повышение их вязкости увеличением концентрации полимера в растворе. При этом достигается [c.48]

Вязкость прядильного раствора также оказывает определенное, хотя и меньшее, влияние на формование волокна. Низковязкие растворы (вязкость ниже 20—25 с) обладают плохой прядомостью. Формование из вязких растворов (100—200 с) при некоторых изменениях условий формования вполне возможно. Использование таких растворов для получения высокопрочных волокон получило уже практическое применение (см. разд. 12.6.1). Для обеспечения одинаковой скорости диффузии компонентов осадительной ванны внутрь формующегося волокна, необходимо, чтобы колебания вязкости прядильного раствора были незначительны ( 3 — 5 с). [c.328]

Для концентрированных прядильных растворов характерно резкое повышение вязкости при сравнительно незначительном повышении концентрации полимера или увеличении степени его полимеризации, а также возможность значительного изменения степени структурирования и соответственно вязкости раствора введением небольших добавок или изменением температуры раствора. Так, при повышении концентрации ксанто- [c.49]

Основной тенденцией в отношении дальнейшего изменения состава низковязких (ниже 100 сек) прядильных растворов, применяемых при получении волокна нормальной прочности, является повышение их вязкости путем увеличения концентрации полимера в растворе. [c.51]

Так, А. Маттес [12] на опытах по фильтрованию вискозы показал, что пропускная способность фильтра линейно уменьшается с увеличением вязкости прядильного раствора. Фостерс [13] аналитическим путем пришел к более сложной зависимости между пропускной способностью перегородки и вязкостью суспензии, а Э. Трайбер [14] отрицает какую-либо зависимость между этими величинами. Такие расхождения в результатах исследований можно объяснить тем, что эксперименты проводили на вискозе, изменение вязкости которой неизбежно приводит к изменению других ее характеристик. Кроме того, в этом случае на рост гидравлического сопротивления перегородки большое влияние оказывает давление фильтрования, увеличение которого приводит к уменьшению толщины неподвижного пограничного слоя и снижению интенсивности закупоривания пор. [c.36]

Эти данные показывают, что при транспортировании расплавов воложнообразующих полимеров следует учитывать изменение вязкости, поскольку в расплавах часто развиваются достаточно высокие давления. При травспортировании прядильных растворов, когда давление невелико, изменением вязкости, очевидно, можно пренебречь. [c.60]

Измельченная щелочная целлюлоза подвергается дополнительной окислительной деструкции для уменьшения среднего молекулярного веса. Это необходимо для регулирования вязкости прядильного раствора. Как уже указывалось, вязкость концентрированных прядильных растворов резко изменяется даже прй сравнительно незначительных изменениях молекулярного веса растворяемого полимера. Прядильный раствор с требуемой вязкостью и концентраци ей ксантогената не может быть получен, если применять для ксантогенирования щелочную целлюлозу сразу после измельчения, проведенного в обычных условиях. При применении такого продукта пряд ильные растворы обладают значительно более высокой вязкостью, чем это допускается по технологическим параметрам, что затрудняет возможность их переработки. При нормальной вязкости такие растворы должны содержать пониженное количество ксантогената целлюлозы, что [c.229]

При осуществлении первого варианта, например при формовании нити из растворов вторичносо ацетата целлюлозы с СП = 400 вместо СП = 270, концентрация ацетата в растворе при сохранении вязкости прядильного раствора без изменения должна быть снижена с 24—25% до 19—20%. Соответственно увеличивается число аппаратов в химическом цеху и адсорберов в цеху рекуперации. [c.500]

В заключение можно указать еще на одну систему, представляющую практический интерес для формования волокон, у которой наблюдается изменение вязкости во времени. Речь идет о так называемых сиропах -растворах триацетата целлюлозы, образующихся при ацетилировании целлюлозы. При обычном методе производства ацетатного волокна ацетат целлюлозы выделяют из такого сиропа осаждением и после растворения в органических растворителях получают прядильный раствор. Непосредственной переработке уксуснокислых растворов в волокна мепшло, в частности, застудневание сиропов во времени. [c.136]

Изменение вязкости струйки [2—41. Формование ПАН волокон сухим способом производится из концентрированных прядильных растворов, содержащих 25—35% полимера [5—7]. Вязкость этих растворов при температуре формования 120—135° С равна 50—100 П. Вследствие такой высокой температуры растворитель в начальный момент испаряется быстро и температура струйки может понижаться в зависимости от того, насколько адиабатично протекает процесс. В случае адиабатического процесса испарения струйка может охладиться до 50—60 °С. При этом вязкость раствора только в результате снижения температуры увеличится в 15—16 раз, т. е. до 1000—1500 П. Одновременно испаряется примерно одна треть всего растворителя. Изменение характера нагрузки, а именно переход к одноосному растяжению, приводит к тому, что продольная вязкость охлажденной струйки раствора будет равна 3000—4500 П. [c.92]

С течением времени в растворах происходит постепенное упрочнение межмолекулярных контактов, вязкость растворов повышается (рис. 26.6). Подробные исследования этого явления [55, 60] показали, что вязкость растворов повышается тем быстрее, чем больше начальная вязкость, т. е. чем хуже растворитель, ниже температура приготовления и хранения раствора, выше концентрация, молекулярный вес и стереорегулярность полимера. Изменение вязкости растворов ПВХ во времени обусловливает осложнения, возни-каюш ие при проведении технологического процесса получения волокон. Наиболее простым технологическим приемом увеличения стабильности вязкости прядильных растворов является повышение температур приготовления и хранения растворов. Однако повышение температуры ограничено ускорением деструкции ПВХ. Поэтому на практике максимальные температуры растворения (для полимеров повышенной синдиотактичности) не превышают 120—140 °С, а температуры, при которых проводится последуюш ая обработка [c.387]

Аналогичные результаты для ПБА-волокон, полученным формованием по сухому способу, сообщены Кволек с соавт. (табл. У.2). Из них следует, что относительно небольшие изменения в концентрации прядильных растворов могут привести к значительному увеличению содержания в них анизотропной фазы, способствующему не только снижению вязкости раствора, но и резкому увеличению прочности и начального модуля упругости волокна. [c.119]

На примере волокнообразующих ПМФИА и поли-4,4 -дифенил-сульфонтерефталамида, т. е. полиамидов, не образующих анизотропных систем, изучена стабильность раство ров и влияние яа нее таких факторов, как концентрация полимера, температура, добавки различных солей, воды, продолжительности выдерживания в определенных условиях (рис. 4.4). Установлено [11, с. 12, 34], что причиной низкой стабильности растворов полиамидов в чистом растворителе является локальная кристаллизация полимера в растворе исследование кинетики формирования надмолекулярных структур в растворах показало, что процесс гелеобразования, медленно идущий в начальных стадиях, резко ускоряется в конце вязкость растворов нарастает вплоть до застудневания. Опыты по формованию волокон из растворов ПМФИА, выдержанных различное время в одинаковых условиях, показали [11, с. 17], что прядомость раствора (определяемая по фильерной вытяжке) достигает максимального значения при длительности термостатиро-вания, отвечающей окончанию первой стадии формирования надмолекулярной структуры, т. е. до резкого изменения характеристики системы. Зависимость прочности волокон от выдерживания прядильного [c.95]

Ряс. 2.2. Изменение структурной вязкости Т1стр прядильного расплава или раствора с увеличением давления Р. [c.56]

Созревание аискозы. Наиболее характерной особенностью вискозы, отличающей е от большинства других прядильных растворов из производных целлюлозы и из синтетических полимеров, является ее химическая и коллоидно-химическая нестабильность во времени (созревание). В процессе созревания вискозы наблк)-даётся постепенное уменьшение количества связанного с целлюлозой сероуглерода (т. е. степени этерефикации), изменение ее вязкости, уменьшение стойкости при обработке реактивами, вызывающими осаждение целлюлозы (так называемого индекса зрелости). [c.90]

Таким образом, вязкость медноаммиачного прядильного раствора можно регулировать в широких пределах не только изменением температуры, СП целлюлозы или ее содержания в раство->е, но и путем вырьирования соотношений Си/(СбНю05) , Нз/(СбН1о05) или увеличением или уменьшением количества активной меди в растворе. [c.102]

Поэтому четвертичное аммониевое основание Н(СНз)40Н растворяет лишь целлюлозу с СП < 200, тогда как основание Н(СНз) (СН2СбН5)зОН легко переводит в раствор целлюлозу с СП 600. Полученные прядильные растворы достаточно стабильны и по своим свойствам аналогичны медноаммиачным, т. е. легко подвергаются окислению и изменяют вязкость при изменении pH среды. Для их приготовления применяют только хлопковую или облагороженную древесную целлюлозу, так как при непосредственном растворении целлюлозы низкомолекулярные фракции с СП < 200 остаются в растворе. Последнее обстоятельство, а также высокая стоимость четвертичных аммониевых оснований, затрудняют практическое использование этого способа растворения целлюлозы и получения гидратцеллюлозного волокна. [c.105]

Транспортирование прядильных растворов из одного аппарата в другой и из химического цеха в прядильный на заводах производится по разветвленным трубопроводам без использования особенностей неньютоновских жидкостей. Но и в этом случае можно использовать реологический принцип снижения вязкости жидкости повышением температуры или изменением условий течения, при- 1еняя большие градиенты скорости и напряжения сдвига. [c.133]

Как видно из этих данных, вязкость эквиконцентрированных растворов сополимера в концентрированной азотной кислоте примерно в 50 раз выше, чем в диметилформамиде. Необходимо отметить, что вязкость растворов полимера в водных растворах этиленкарбоната и HNO3 значительно снижается при изменении содержания воды в этих растворителях. Например, при повышении концентрации HNO3 в водном растворе с 59 до 67% вязкость экви-концентрированного прядильного раствора снижается с 400 до 150 с, а при повышении концентрации этиленкарбоната в водном растворе с 82 до 87% вязкость снижается в 2 2,5 раза. При дальнейшем повышении концентрации HNO3 или этиленкарбоната в водном растворе вязкость прядильных растворов снова повышается. [c.197]

Для концентрированных прядильных растворов характерно резкое повышение вязкости при сравнительно незначительном повышении концентрации полимера или увеличении степени его полимеризации, а также значительное изменение степени структурирования и соответственно вязкости раствора при введении небольших добавок или изменении температуры раствора. Например, при повышении концентрации ксантогената целлюлозы в растворе в 2 раза вязкость вискозы увеличивается более чем в 20 раз. Аналогичное влияние оказывает и повышение степени полимеризации растворяемого полимера. Например, при увеличении степени полимеризации вторичного ацетата целлюлозы в 2 раза вязкость эквиконцентрированных прядильных растворов повышается в 6—10 раз. [c.46]

Типичным представителем первой группы является раствор ксантогената целлюлозы в щелочи (вискоза). При выдерживании такого раствора постепенно уменьшается степень этерификации ксантогената целлюлозы, что приводит к изменению формы, степени сольватации и агрегации макромолекул. В зависимости от влияния различных факторов может происходить как понижение, так и повышение вязкости прядильного раствора. [c.49]

Уменьшение степени структурирования прядильного раствора представляет большой практический интерес, так как этим путем может быть повышена концентрация ксантогената целлюлозы в прядильном растворе без снижения степени полимеризации целлюлозы или увеличения вязкости раствора. Принципиально этот метод вполне осуществим, и в ряде случаев он нащел практическое применение для растворов других эфиров целлюлозы при соответствующем изменении состава растворителей. Возможность понижения вязкости концентрирован- ных, сильно структурированных прядильных растворов полиэлектролита— ксантогената целлюлозы в результате введения тех или иных добавок мало исследована, хотя осуществить это мероприятие, по-видимому, можно. [c.267]

В спирте И тем более в этиловом эфире коллоксилин не растворяется. Он растворяется только в бинарной смеси прп определенных соотношениях спирта и эфира. Аналогичное явление имеет место при растворении ацетилцеллюлозы в смеси дихлорэтана и спирта, а также полиамидов (полученных совместной поликонденсацией капролактама и соли АГ) при повышенной температуре в смеси метилового или этилового спирта воды (90 10). Возможность значительного изменения растворимости полимера п особенно вязкости получаемых растворов изменением состава смеси растворителей или введением небольших количеств разбавителя необходимо учитывать при подборе композиции растворителей для получения прядильных растворов. Содержп. ив восы, % [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология