Кильны

Если в молекуле олефина имеются легко уязвимые С -Н-свя-зи, например в а-положении к двойной связи, то пероксидный радикал вступает параллельно в две реакции отрыва и присоединения. В результате образуются параллельно пероксид и гидропероксид. При окислении индена, например, отношение констант скоростей реакций присоединения и отрыва равно 10 (30 °С [45]). Параллельно с пероксидом при окислении стирола образуется оксид стирола (в результате распада пероксидал-кильного радикала), бензальдегид и формальдегид. [c.31]

КИЛЬНЫХ радикалах можно ожидать, что энергия активации реакции рекомбинации будет величиной того же порядка, как и для этильных радикалов, так как затормаживающий вращение СН2-групп барьер приблизительно остается постоянным. [c.234]

Крекируется боковая а.т-кильная цепь [c.329]

Будучи вторичным амином, пиперидин образует нитрозамин, Н-ал-кильные и М-ацильные производные. Он оказался очень хорошим катализатором ряда реакций конденсации и часто применяется для этих целей. [c.1019]

Для О. к. характерны р-ции с нуклеоф. реагентами (особенно для катионных комплексов) с превращением в ст-ал-кильные комплексы, напр. [c.372]

Таким образом, безусловно, не каж- кильной группы is, [c.955]

Быстрое протонирование триметилпентенов, приводящее к триметилпентанам. Олефины легко протонируются и дают изоал-кильные катионы, например [c.125]

Превращение олефинов в эпоксиды ва кно пе только как звено в цепи трансформационных превращений, о которых мы говорили выше. Ие менее важно, что этим путем мы переходилг от олефинов, являющихся нуклеофилами, к электрофильным реагентам — переносчикам р-оксиал-кильного фрагмента в реакциях с нуклеофилами. [c.115]

Х = ОСНз,СНз,С(СНз).,,С1,СЫ К = СНз, СбН , РЬ В отличие от этих реакций, взаимодействие протонированных гетероаро-матических оснований с алкильными, бензильными, аиильными и особенно, оксиалкильными (НОС НК), алкоксиалкильными (КОС НЯ ), диалкоксиал-кильными радикалами НС (ОК)2, обладающими ярко выраженным нуклеофиль- [c.40]

Производными гидроксиламинной формы МНгОН являются М-ал-кильные и О-алкильные соединения. Так, известен О-метилгидро-ксиламип (а-метилгидроксиламин)—жидкость, обладающая сильно [c.172]

Для получения хирального адсорбента можно воспользоваться не только описанной выше химической, но и сорбционной иммобилизацией соответствующего лиганда. Для усиления сорбции в этом случае надо, с одной стороны, ввести в лиганд достаточно длинную н-алкильную цепь (например, использовать М-алкилзамещенную -аминокислоту), а с другой стороны, использовать силикагель с химически привитыми к его поверхности также длинными н-ал-кильными цепями, например по рассмотренной схеме (5.10) реакции силанольных -групп поверхности кремнезема с монохлордиме-тил-н-октадецилсиланом. В результате конформационной подвижности н-алкильные цепи лиганда проникают в слой н-алкильных же подвижных цепей, привитых к поверхности кремнезема, и достаточно прочно удерживают лиганд. Комплексообразующие ионы меди в этом случае должны находиться в элюенте и образовывать комплексы с одной стороны с иммобилизованными лигандами и, с другой стороны, с лигандами, содержащимися во вводимой смеси. Так, например, силикагель с химически привитыми н-алкильными цепями сорбирует У-гептил-1-гидроксипролин (С7-1.-Нур). На рис. 5.12 приведена схема полученного так хирального лигандообмен- [c.107]

Синтезы типа реакции Вюрца. — Примеры синтеза арилал кильных углеводородов методом Вюрца—Фиттига уже при- водились выше (см. том I 4.6). Реакция типа Вюрца находит применение в синтезе аценафтена из ангидрида нафталевой кислоты. По следн1 1 восстанавливают до диола, затем превращают в соответствующий дибромид, для циклизации которого вместо металлического нат- [c.165]

Для введения в положение 1 бензимидазола диалкиламиноал-кильных заместителей, присутствие которых обычно благоприятно сказывается на фармакологической активности соединений [329], чаще всего используют диалкиламиноалкилхлориды. Из-за пониженной подвижности галогена в последних требуются более жесткие условия алкилирования, чем при применении йодистых и бромистых алкилов [330]. [c.102]

Простые кетоны в отличие от альдегидов не реагируют с амидами. Од[ ако можно надеяться, что псрфторирооанные кетоны будут вести себя подобно альдегидам и далу 1 бис-амиды при условии, что реакция не остановится на стадии образования а-оксиал-кильного произБОдного, как это обычно бывает в случае пергалоге-нированных альдегидов, например в случае хлораля. Это предположение подтверждается тем фактом, что как пировиноградная кислота 1291 I, так и бензоилмуравьиная кислота 12921 с ацетами-лом лают бис-амиды [c.117]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

Проведение конденсации с первичными аминами и их моно-карбоксиметильными производными показало [5], что лимитирующей стадией является присоединение первой карбоксиал-кильной группы. Присоединение второй, а в случае аммиака и третьей карбоксиалкильной группы протекает с большей скоростью В связи с этим карбоксиалкилирование аминов протекает, как правило, до стадии образования третичных аминов. Получение таким способом неполностью карбоксилированных аминов не представляется возможным даже в избытке амина. [c.16]

Азосоединения могут существовать в цис- или транс-форме. Достаточно обоснованно можно предположить, что все указанные в табл. 5.8 азоалканы имеют транс-конфигурацию. В отличие от небольших эффектов растворителей, наблюдаемых при разложении транс-азоалканов, скорость термолиза некоторых г ыс-азоалканов заметно зависит от природы растворителя. Так, термолиз алифатических симметричных цис-трет-азоалканов может приводить или к соответствующим транс-трет-азоалканам (вероятно, путем обращения конфигурации), или к трет-ал-кильным радикалам и азоту (через свободнорадикальное переходное состояние) [192]. Примером реакции первого типа может служить (2) — (Е)-изомеризация [ 1,Г]азонорборнана, скорость которой практически не зависит от растворителя, что согласуется с механизмом обращения конфигурации [565, 566]. Реакция второго типа осуществляется при термическом разложении г ыс-2,2 -диметил 12,2 ]азопропана, скорость которого, как было показано, существенно снижается при повышении полярности растворителя [193]. [c.253]

Реакции с сероуглеродом с образованием замещенной дитиокарбаминовой кислоты и разложения серебряной соли М-моноал-кильной кислоты с образованием изотиоцианата характерны для первичных алифатических аминов. [c.318]

Метоксильные группы (-ОСН3). В лигнине - это группы с арилал-кильной простой эфирной связью. В лигнинах хвойных пород (гваяциль-ных лигнинах) массовая доля метоксильных групп составляет 15... 17%, в лигнинах лиственных пород (гваяцил-сирингильных) - до 20...22%. Эта массовая доля при выделении лигнина из древесины несколько уменьшается. Содержание метоксильных групп служит критерием чистоты препарата лигнина (доли нелигнинных примесей) и отсутствия в нем значительных химических изменений. [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология