Дебая Гюккеля теория I приближение

В 1924 г. О. Штерн учел собственные размеры ионов, создав теорию, до некоторой степени аналогичную второму приближению теории Дебая — Гюккеля. Одновременно в теории Штерна были учтены силы неэлектростатического взаимодействия ионов с металлом, что позволило интерпретировать явления, связанные со специфической адсорбцией ионов. Современные теоретические представления о двойном электрическом слое базируются на основной модели Штерна, но содержат ряд усовершенствований, которые были внесены в теорию Штерна в последующие годы (А. Н. Фрумкин, О. А. Есин, Б. В. Эршлер, Д. Грэм, Р. Парсонс и др.). Предполагается, что двойной электрический слой состоит из двух частей плотного и диффузного, которые раз- [c.162]

Из уравнения (П1.49), учитывая формулу (111.33) и соотношение k=R/N А, получаем основное уравнение первого приближения теории Дебая — Гюккеля для коэффициента активности отдельного иона [c.37]

Первое приближение теории Дебая — Гюккеля соответствует условию точечных ионов, а потому [c.42]

Для определения константы интегрирования А в первом приближении теории Дебая — Гюккеля предполагается, что ионы мо- [c.86]

Согласно первому и второму приближениям теории Дебая — Гюккеля, логарифм коэффициента активности отдельного иона пропорционален гс, а lg и lgv с теми же коэффициентами пропорциональны г+г . Таким образом, можно записать [c.83]

Второе приближение теории Дебая — Гюккеля, учитывающее формально средний диаметр ионов электролита, выражается уравнением [c.12]

Как видно из рис. 42, эти зависимости линейны в широком интервале концентраций, что является следствием третьего приближения теории Дебая — Гюккеля [см. уравнение (111.57)1. Но более существенно то. [c.129]

С учетом 3-го приближения теории Дебая — Гюккеля 2 — с одновременным учетом 2-го и 3-го приближений теории Дебая — Гюккеля [c.129]

III.59), как и третье приближение теории Дебая — Гюккеля, содержат два эмпирических параметра, его следует предпочесть формуле (III.57), поскольку величина ris имеет определенный физический смысл. Если пренебречь вторым слагаемым в правой части уравнения (III.59) и предположить, что rts/(s+v)[c.50]

В 1924 г. О. Штерн учел собственные размеры ионов, создав теорию, до некоторой степени аналогичную второму приближению теории Дебая—Гюккеля. Одновременно в теории Штерна [c.192]

Уравнение третьего приближения теории Дебая — Гюккеля имеет простую форму, но константа С лишена определенного физического смысла. Р. Робинсон и Р. Стокс (1948) предложили иную количественную интерпретацию роста lg/ "> при высоких концентрациях электролита. По теории Робинсона — Стокса формула второго приближения (III.55) должна применяться не к свободным, а ксольватированным ионам, мольная доля которых по отношению к свободному растворителю отличается от мольной доли ионов без сольватной оболочки. На это, в частности, указывают экспериментальные значения параметра а, превышающие сумму кристаллографических радиусов катиона и аниона. Таким образом, возникает необходимость установления связи между коэффициентами активности и / /( сольв)- При этом применяется тот же прием, как и при установлении связи между стехиометрическим коэффициентом активности бинарного электролита и истинным коэффициентом активности ионов при учете его частичной диссоциации [см. уравнения (111.21) — (III.26)]. Окончательный результат можно представить в виде [c.42]

Из уравнений (7), (8), (9) выводится уравнение первого приближения теории Дебая—Гюккеля [c.11]

Сравните табличное значение среднего ионного коэффициента активности хлорида кальция в 0,01 т a lj при 25° С с величинами, рассчк танными по первому и второму приближениям теории Дебая— Гюккеля. [c.209]

Используя первое приближение теории Дебая — Гюккеля, вычислить коэффициенты активность ионов К+, [c.17]

Определить, в области каких концентраций применимо первое приближение теории Дебая — Гюккеля [c.17]

Вычислить средние коэффициенты активности НС1 н КС1 в 0,010 моль-л водных растворах при 25° С, используя уравнение второго приближения теории Дебая — Гюккеля. [c.17]

Это уравнение обычно называется вторым приближением теории Дебая — Гюккеля и записывается в форме [c.111]

Экспериментальная проверка второго приближения теории Дебая — Гюккеля затруднена тем, что величина а точно не известна. [c.112]

Таки м образом, теория Семенченко объясняет явления аномальной электропроводности. Однако, как указывает сам автор, математически она является приближенной. Кроме тото, она сохраняет и следующие недостатки теории Дебая — Гюккеля [c.126]

Таким образом, все доиущеним Дебая и Гюккеля приводят к тому, что их теория может быть применима только к разбавленным растворам электролитов с ионамь низкой валентности. Уравнения (3.51) — (3.57) соответствуют этому предельному случаю и выражают так называемый предельный закон Дебая и Гюккеля илн первое приближение теории Дебая — Гюккеля. [c.90]

В этой области концентраций, одтако, с успехом может быть, использована формула Гюккеля. Сохранив основные положенпя второго приближения теории Дебая — Гюккеля — конечные размеры иоиов, пренебрежение всеми членами разложения в ряд, кроме члена первого порядка,—Гюккель учел изменение диэлектрической проницаемости, а именно ее уменьшение с ростом концентрации растворов. Ее уменьшение вызывается ориентацией диполей раствонтеля вокруг иона, в результате чего снижается их реакция иа эффект внешнего поля. Несмотря на физическую правдоподобность исходной посылки Гюккеля, данный им вывод уравнения для коэффициента активности встречает серьезные возражения, а само уравнение из-за его громоздкости оказывается неудобным ири ироведеиии расчетов. Его, однако, можно заменить иа более простое [c.93]

Форма ионной атмосферы во многом определяется характером распределения зарядов в гранулах и макроионах. Применение теории Дебая — Гюккеля к таким системам ограничивалось пока первым приближением, причем полученные результаты носят качественный характер. Подобное изложение данного вопроса представляется поэтому нецелесообразным, тем более что уравнения, оп сывающие поведение коллоидов и полиэлектролитов, при их ог-ниченной применимости, весьма слолсны и неудобны для проведения расчетов. [c.100]

При выводе уравнения (1.59) сделаны допущения, аналогичные допущениям первого приближения теории Дебая — Гюккеля. Поэтому область концентраций, которая подчиняется уравнению (1.59), соответствует той области, в которой применимо уравнение предельного закона Дебая — Гюк-кедя (1.27). По форме уравнение (1.59) совпадает с эмпирическим законом квадратного корня (1.40). Следовательно, уравнение (1.59) дает точные результаты для электролитов с ионами низкой валентности (1 — 1), концентрация которых не выше 0,001 г-экв/л. Для более концентрированных растворов используют эмпирические формулы, например [c.41]

Второе приближение теории Дебая — Гюккеля позволяет расширить диапазон концентраций ее применимости. Однако и во втором приближении нельзя полностью описать весь диапазон зависимости от т. Так, согласно формуле (111.55), при больших J величина lg/< ) стремится к пределу, равному — z+z- h aB. С другой стороны, экспериментальные значения v при высоких концентрациях электролита начинают возрастать (см. рис. 7). В некоторых растворах это возрастание очень значительно. Так, например, в водном растворе H IO4 при т=16 v =500. [c.41]

В. к. Семенченко (1924) и Н. Бьеррум (1926) указали, что при расчетах в теории Дебая — Гюккеля не учитывается возможность приближения противоположно заряженных ионов на такие расстояния, на которых энергия электростатического притяжения ионов оказывается больше энергии их теплового движения. В результате этого фактически образуется новая частица — ионная пара. Для растворов симметричных электролитов ионная пара в целом незаряжена, но обладает дипольным моментом. В растворах несимметричных электролитов ионные пары несут заряд, отличный от заряда ионов раствора, и возможна дальнейшая ассоциация с участием этих ионных пар. [c.45]

Пример 3. Рассчитать средний коэффициент активности раствора, содержащего 1 ммоль-л MgS04 ири 298,2 К, используя уравнения первого приближения теории Дебая — Гюккеля. [c.13]

Рассчитать средние коэффициенты активности НС1, КС1 и Zn h в водных растворах при 25° С по уравнению первого приближения теории Дебая — Гюккеля и сравнить их с коэффициентами, полученными из опыта (таблица) [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология