Сахара свободная энергия и конформация

Третья, и наиболее точная система оценки относительной выгодности той или иной конформации разработана Энджиэлом и Лемье Исходя из данных по равновесию в реакциях эпимеризации инозитов и их ацетатов или ацетатов сахаров удалось рассчитать разницу свободных энергий для различных пар стереоизомеров считая эту величину аддитивной, вычислили энергию взаимодействия двух заместителей. Эти величины приведены ниже (ккал/моль) [c.41]

В табл. 6-3 приведены рассчитанные значения свободной энергии для обеих конформаций кресла каждого сахара. Каждый аномер сахара состоит в растворе из равновесной смеси обеих форм кресла и благодаря энтропии смешения последних будет обладать свободной энергией, величина которой меньше величины свободной энергии любой из этих форм. Свободная энергия каждого аномера в ряду альдогексоз и альдонентоз рассчитана по формуле [c.474]

Как указывалось, для каждой пиранозы можно дон устить возможность существования 8 сравнительно стойких конформаций, не говоря о переходных скошенных формах. Однако уже из теоретических соображений, учитывая число заслоняющих водородных атомов в отдельных участках колец разной формы, можно думать, что разные конформеры должны обладать различной свободной энергией, а следовательно, и прочностью. Поскольку непрочные формы существуют очень непродолжительное время, переходя в более устойчивые, практически приходится иметь дело с одним-двумя конформерами. При конформационных превращениях сахаров, как и в случае производных циклогексана, объемистые группы стремятся занять экваториальные положения (если нет осложняющих картину дипольных взаимодействий). [c.41]

До сих пор мы предполагали, что наблюдаемые константы спин-спинового взаимодействия характеризуют лишь один определенный конформер. Чтобы одна из двух возмож 1ЫХ конформаций была явно предпочтительной, достаточно очень небольшого различия в свободных энергиях, и поэтому высказанное выше предположение справедливо для многих производных сахаров. Однако известен ряд случаев, когда наблюдаются промежуточные значения констант спин-спинового взаимодействия, которые свидетельствуют о существовании конформационного равновесия. Примером может служить тетраацетат р-о-рибопиранозы [38]. Детальная оценка подобного равновесия включает определение таких термодинамических величин, как а) константы равновесия б) разности свободных энергий, энтальпий и энтропий конформеров в) соответствующие параметры активации взаимного превращения конформеров. [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология